์์ถฉ์ฉ์ก pH ๊ณ์ฐ๊ธฐ๋?
์์ถฉ์ฉ์ก(buffer)์ ์๋์ ์ฐ์ด๋ ์ผ๊ธฐ๊ฐ ์ถ๊ฐ๋์ด๋ pH ๋ณํ๋ฅผ ์ต์ ํ๋ ์ฉ์ก์ ๋๋ค. ์ด ๊ณ์ฐ๊ธฐ๋ ํจ๋์จ-ํ์ ๋ฐํ ์(HendersonโHasselbalch equation)์ ์ด์ฉํด ์ฐ ํด๋ฆฌ ์์(pKa๋ก ํํ)์ ์ง์ผ๊ธฐ [Aโป] ๋ฐ ์ฝ์ฐ [HA]์ ๋๋๋ก๋ถํฐ ์์ถฉ์ฉ์ก์ pH๋ฅผ ๊ตฌํฉ๋๋ค. ์์ธํธ์ฐ/์์ธํ ์ดํธ, ์๋ชจ๋/์๋ชจ๋์, ์ธ์ฐ ์์ถฉ์ก ๋ฑ ์ด๋ค ์ฐโ์ง์ผ๊ธฐ ์์๋ ์ ์ฉํ ์ ์์ต๋๋ค.
์ฌ์ฉ ๋ฐฉ๋ฒ
์ธ ๊ฐ์ง ๊ฐ์ ์ ๋ ฅํ์ธ์. ์ฝ์ฐ์ pKa, ์ง์ผ๊ธฐ [Aโป]์ ๋ชฐ๋๋, ๊ทธ๋ฆฌ๊ณ ์ฝ์ฐ [HA]์ ๋ชฐ๋๋์ ๋๋ค. ๊ณ์ฐ๊ธฐ๋ ์์ถฉ์ฉ์ก์ pH, ์ผ๊ธฐ ๋ ์ฐ์ ๋น์จ, ๊ทธ๋ฆฌ๊ณ ์ด์ ๋์ํ๋ pOH(25 ยฐC ๊ธฐ์ค)๋ฅผ ์๋ ค์ค๋๋ค. ๊ฒฐ๊ณผ๋ ๋ ๋๋์ '๋น์จ'์๋ง ์ข์ฐ๋๋ฏ๋ก, ๋จ์๋ง ์๋ก ์ผ์นํ๋ค๋ฉด ์ด๋ค ๋๋ ๋จ์๋ฅผ ์จ๋ ๋ฌด๋ฐฉํฉ๋๋ค.
๊ณต์ ํ์ด
$$\text{pH} = \text{p}K_a + \log_{10}\!\left(\frac{[\text{A}^-]}{[\text{HA}]}\right)$$ ๋ผ๋ ์์, ์ผ๊ธฐ์ ์ฐ์ ๋๋๊ฐ ๊ฐ์ ๋ ๋ก๊ทธ ํญ์ด 0์ด ๋์ด pH๊ฐ pKa์ ๊ฐ์์ง๋ค๋ ๊ฒ์ ๋ณด์ฌ์ค๋๋ค. ๋ฐ๋ก ์ด ์ง์ ์ด ์์ถฉ ๋ฅ๋ ฅ์ด ์ต๋๊ฐ ๋๋ ๊ณณ์ ๋๋ค. ์ง์ผ๊ธฐ๊ฐ ๋ง์์ง๋ฉด pH๊ฐ ์ฌ๋ผ๊ฐ๊ณ , ์ฝ์ฐ์ด ๋ง์์ง๋ฉด pH๊ฐ ๋ด๋ ค๊ฐ๋๋ค. ๋น์จ์ด 10๋ฐฐ ๋ณํ ๋๋ง๋ค pH๋ ์ ํํ 1๋งํผ ์ด๋ํฉ๋๋ค.
๊ณ์ฐ ์์
pKa = 4.76์ธ ์์ธํ ์ดํธ ์์ถฉ์ก์์ [Aโป] = 0.30 mol/L, [HA] = 0.10 mol/L์ธ ๊ฒฝ์ฐ๋ฅผ ๋ณด๊ฒ ์ต๋๋ค. ๋น์จ์ 3.0์ด๊ณ \(\log_{10}(3.0) \approx 0.477\)์ด๋ฏ๋ก, $$\text{pH} = 4.76 + 0.477 \approx 5.24$$ ๊ฐ ๋ฉ๋๋ค.
์ผ๋ฐ์ ์ธ ์์ถฉ ์์คํ ๊ณผ ๊ทธ pKa ๊ฐ
๊ฐ์ฅ ํจ๊ณผ์ ์ธ ์์ถฉ์ ์์คํ ์ \(\text{p}K_a\)์์ ๋๋ต 1 pH ๋จ์ ์ด๋ด์์ ๋ฐ์ํ๋ฉฐ, ์ด๋ ์ผค๋ ์ผ๊ธฐ์ ์ฝ์ฐ์ด ๋น์ทํ ์์ผ๋ก ์กด์ฌํฉ๋๋ค. ์๋ ํ๋ 25ยฐC์์์ ๊ทผ์ฌ \(\text{p}K_a\) ๊ฐ๊ณผ ์ค์ง์ ์์ถฉ ๋ฒ์(\(\text{p}K_a \pm 1\))๋ฅผ ๊ฐ์ง ๋๋ฆฌ ์ฌ์ฉ๋๋ ์์ถฉ ์์คํ ์ ๋์ดํฉ๋๋ค.
| ์์ถฉ ์์คํ | ํํ | \(\text{p}K_a\) (25 ยฐC) | ์ ์ฉํ ์์ถฉ ๋ฒ์ |
|---|---|---|---|
| ๊ตฌ์ฐ์ฐ (1์ฐจ) | HโCit โ HโCitโป | 3.13 | 2.1 โ 4.1 |
| ์์ธํธ์ฐ/์์ธํ ์ดํธ | CHโCOOH โ CHโCOOโป | 4.76 | 3.8 โ 5.8 |
| ๊ตฌ์ฐ์ฐ (2์ฐจ) | HโCitโป โ HCitยฒโป | 4.76 | 3.8 โ 5.8 |
| ํ์ฐ (1์ฐจ) | HโCOโ โ HCOโโป | 6.35 | 5.4 โ 7.4 |
| ๊ตฌ์ฐ์ฐ (3์ฐจ) | HCitยฒโป โ Citยณโป | 6.40 | 5.4 โ 7.4 |
| ์ธ์ฐ์ผ (2์ฐจ) | HโPOโโป โ HPOโยฒโป | 7.20 | 6.2 โ 8.2 |
| Tris (Tris-HCl) | TrisHโบ โ Tris | 8.07 | 7.1 โ 9.1 |
| ์๋ชจ๋/์๋ชจ๋์ | NHโโบ โ NHโ | 9.25 | 8.3 โ 10.3 |
| ํ์ฐ (2์ฐจ) | HCOโโป โ COโยฒโป | 10.33 | 9.3 โ 11.3 |
์๋ ํ์ธ์ผ๋ก์, ์์ธํ ์ดํธ ์ด์จ \([A^-]\)๊ณผ ์์ธํธ์ฐ \([HA]\)์ ๋๋๊ฐ ๊ฐ์ ์์ธํ ์ดํธ ์์ถฉ์ก์ \(\text{pH} = 4.76 + \log_{10}(1) =\) 4.76์ด๋ฉฐ, ์ ํํ ๊ทธ \(\text{p}K_a\)์ ์์ต๋๋ค. Tris์ \(\text{p}K_a\)๋ ๋น์ ์์ ์ผ๋ก ์จ๋์ ๋ฏผ๊ฐํ๋ฉฐ ์จ๋๊ฐ ์ฌ๋ผ๊ฐ๋ฉด ๋ฎ์์ง๋ค๋ ์ ์ ์ ์ํ์ธ์.
ํต์ฌ ์ฉ์ด ๋ฐ ๋ณ์
- \(\text{p}K_a\)
- ์ฐ ํด๋ฆฌ ์์์ ์์ ๋ฐ-10 ๋ก๊ทธ, \(\text{p}K_a = -\log_{10} K_a\). ๋ฎ์ \(\text{p}K_a\)๋ ๋ ๊ฐํ ์ฐ์ ์๋ฏธํฉ๋๋ค. ์์ถฉ์ก์ ๋ชฉํ pH๊ฐ ๊ทธ \(\text{p}K_a\)์ ๊ฐ๊น์ธ ๋ ๊ฐ์ฅ ์ ์๋ํฉ๋๋ค.
- \(K_a\) (์ฐ ํด๋ฆฌ ์์)
- ํด๋ฆฌ \(HA \rightleftharpoons H^+ + A^-\)์ ๋ํ ํํ ์์๋ก, \(K_a = \frac{[H^+][A^-]}{[HA]}\)๋ก ์ ์๋ฉ๋๋ค. ๋ ํฐ \(K_a\)๋ ๋ ๊ฐํ ์ฐ์ ๋ํ๋ ๋๋ค.
- ์ผค๋ ์ผ๊ธฐ \([A^-]\)
- ์ฝ์ฐ์ด ์์ฑ์๋ฅผ ๊ธฐ์ฆํ ๋ ํ์ฑ๋๋ ์ข ์ ๋ชฐ ๋๋์ ๋๋ค. ํจ๋์จ-ํ์ ๋ฐํ ๋น์จ์์ ๋ถ์์ด๋ฉฐ ์ฒจ๊ฐ๋ ์ฐ์ ์คํํฉ๋๋ค.
- ์ฝ์ฐ \([HA]\)
- ๋ฏธํด๋ฆฌ(์์ฑ์ํ๋) ์ฐ ํํ์ ๋ชฐ ๋๋์ ๋๋ค. ๋น์จ์์ ๋ถ๋ชจ์ด๋ฉฐ ์ฒจ๊ฐ๋ ์ผ๊ธฐ๋ฅผ ์คํํฉ๋๋ค.
- ์์ถฉ ์ฉ๋
- ์์ถฉ์ก์ด pH ๋ณํ๋ฅผ ๊ฑฐ์ ์ผ์ผํค์ง ์์ผ๋ฉด์ ํก์ํ ์ ์๋ ๊ฐ์ฐ ๋๋ ๊ฐ์ผ๊ธฐ์ ์์ ๋ํ๋ด๋ ์ฒ๋์ ๋๋ค. \([A^-] \approx [HA]\)์ผ ๋(\(\text{p}K_a\)์์) ๊ทธ๋ฆฌ๊ณ ๋ ๋์ ์ด ์์ถฉ์ก ๋๋์์ ๊ฐ์ฅ ํฝ๋๋ค.
- pH
- ์์ ์ด์จ ํ์ฑ์ ์ฒ๋, \(\text{pH} = -\log_{10}[H^+]\). ๋ฎ์ ๊ฐ์ ๋ ์ฐ์ฑ์ด๋ฉฐ, 25ยฐC์์ 7์ ์ค์ฑ์ ๋๋ค.
- pOH
- ์์ฐํ ์ด์จ ๊ธฐ๋ฐ์ ๋์๋ฌผ, \(\text{pOH} = -\log_{10}[OH^-]\). 25ยฐC์์, \(\text{pH} + \text{pOH} = 14\)์ ๋๋ค.
- ์ผ๊ธฐ-์ฐ ๋น์จ \(\left(\frac{[A^-]}{[HA]}\right)\)
- ์ผค๋ ์ผ๊ธฐ์ ์ฝ์ฐ์ ๋น์จ์ ๋๋ค. ๋น์จ 1์ \(\text{pH} = \text{p}K_a\)๋ฅผ ์ค๋๋ค. 0.1~10์ ๋น์จ(ยฑ1 pH ๋ณํ)์ ์ค์ง์ ์์ถฉ ๋ฒ์๋ฅผ ์ ์ํฉ๋๋ค.
์์ฃผ ๋ฌป๋ ์ง๋ฌธ
์ผ๊ธฐ์ ์ฐ์ ๋๋๊ฐ ๊ฐ์ผ๋ฉด ์ด๋ป๊ฒ ๋๋์? \(\log(1) = 0\)์ด๋ฏ๋ก pH = pKa๊ฐ ๋ฉ๋๋ค.
๋งค์ฐ ๋ฌฝ๊ฑฐ๋ ๋งค์ฐ ์งํ ์ฉ์ก์๋ ์ ์ฉ๋๋์? ์๋๋๋ค. ํจ๋์จ-ํ์ ๋ฐํ ์์ ์ด์์ ์ธ ๊ฑฐ๋์ ๊ฐ์ ํ๊ณ ํํ ๋๋๊ฐ ์ด๊ธฐ ๋๋์ ๊ฑฐ์ ๊ฐ๋ค๊ณ ์ ์ ํฉ๋๋ค. ๋ฐ๋ผ์ pKa ๋ถ๊ทผ์ ์ ๋นํ ์์ถฉ ๋๋์์ ๊ฐ์ฅ ์ ํํฉ๋๋ค.
์ผ๊ธฐ์ ๊ทธ ์ง์ฐ์๋ ์ฌ์ฉํ ์ ์๋์? ๋ค. \(\text{p}K_a = 14 - \text{p}K_b\)๋ก pKb๋ฅผ pKa๋ก ๋ณํํ ๋ค ๊ฐ์ ๊ณต์์ ์ ์ฉํ๋ฉด ๋ฉ๋๋ค.