๋ ์จ๋ ๋ฐฉ์ ํ์ฑํ ์๋์ง ๊ณ์ฐ๊ธฐ๋?
์ด ๋๊ตฌ๋ ์๋ก ๋ค๋ฅธ ๋ ์ ๋ ์จ๋์์ ์ธก์ ํ ๋ ๊ฐ์ ์๋ ์์๋ก๋ถํฐ ํํ ๋ฐ์์ ํ์ฑํ ์๋์ง(Eโ)๋ฅผ ๊ณ์ฐํฉ๋๋ค. ๋ฐ์ ์๋๊ฐ ์จ๋์ ๋ฐ๋ผ ์ด๋ป๊ฒ ๋ฌ๋ผ์ง๋์ง๋ฅผ ์ค๋ช ํ๋ ํํ ๋ฐ์ ์๋๋ก ์ ํต์ฌ ์, ์๋ ๋์ฐ์ค ์(Arrhenius equation)์ ์ ๋ถํ(๋ ์ ํํ)์ ๊ธฐ๋ฐ์ผ๋ก ํฉ๋๋ค.
์ฌ์ฉ ๋ฐฉ๋ฒ
์ฒซ ๋ฒ์งธ ์๋ ์์ kโ๊ณผ ๊ทธ์ ํด๋นํ๋ ์จ๋ Tโ, ๋ ๋ฒ์งธ ์๋ ์์ kโ์ ์จ๋ Tโ๋ฅผ ์ ๋ ฅํ์ธ์. ์จ๋๋ ๋ฐ๋์ ์ผ๋น(K) ๋จ์์ฌ์ผ ํฉ๋๋ค. ์ญ์จ ๊ฐ์ด๋ผ๋ฉด 273.15๋ฅผ ๋ํด ๋ณํํ๋ฉด ๋ฉ๋๋ค. ๊ณ์ฐ ๊ฒฐ๊ณผ๋ kJ/mol๊ณผ J/mol ๋ ๋จ์๋ก ํจ๊ป ์ ๊ณต๋ฉ๋๋ค. kโ๊ณผ kโ์ ๋จ์๋ ์๋ก ๊ฐ์์ผ ํ์ง๋ง, ์์๋ ๋์ ๋น์จ๋ง ๋ค์ด๊ฐ๋ฏ๋ก ๋จ์๊ฐ ์ผ๊ด๋๊ธฐ๋ง ํ๋ฉด ์ด๋ค ๋จ์๋ฅผ ์จ๋ ๋ฌด๋ฐฉํฉ๋๋ค.
๊ณต์ ํ์ด
์๋ ๋์ฐ์ค ์์ \(k = A \cdot e^{-E_a/RT}\) ์ ๋๋ค. ์ด ์์ ๋ ์จ๋์ ๋ํด ๊ฐ๊ฐ ์ด ๋ค ๋๋๋ฉด ๋น๋ ์ธ์(์ ์ง์ ์ธ์) A๊ฐ ์๊ฑฐ๋์ด ๋ค์๊ณผ ๊ฐ์ ์์ด ๋ฉ๋๋ค.
$$E_a = \frac{R \cdot \ln(k_2/k_1)}{\frac{1}{T_1} - \frac{1}{T_2}}$$
์ฌ๊ธฐ์ \(R = 8.314462618 \ \text{J/(mol}\cdot\text{K)}\)์ ๋๋ค. ์๋ ์์๊ฐ ์จ๋์ ๋ ๋ฏผ๊ฐํ๊ฒ ๋ฐ์ํ ์๋ก ํ์ฑํ ์๋์ง๋ ๋ ํฝ๋๋ค.
๊ณ์ฐ ์์
์๋ฅผ ๋ค์ด \(T_1 = 298 \ \text{K}\)์์ \(k_1 = 0.001 \ \text{s}^{-1}\), \(T_2 = 320 \ \text{K}\)์์ \(k_2 = 0.01 \ \text{s}^{-1}\)๋ผ๊ณ ๊ฐ์ ํด ๋ด ์๋ค. ๊ทธ๋ฌ๋ฉด \(\ln(k_2/k_1) = \ln(10) = 2.302585\) ์ ๋๋ค. ์จ๋ ํญ์ $$\frac{1}{298} - \frac{1}{320} = 0.0033557 - 0.0031250 = 0.00023070 \ \text{K}^{-1}$$ ์ ๋๋ค. ๋ฐ๋ผ์ $$E_a = \frac{8.314462618 \times 2.302585}{0.00023070} \approx 82{,}985 \ \text{J/mol} \approx 82.99 \ \text{kJ/mol}$$ ์ด ๋ฉ๋๋ค.
์ผ๋ฐ์ ์ธ ๋ฐ์์ ํ์ฑํ ์๋์ง
ํ์ฑํ ์๋์ง(\(E_a\))๋ ๋ฐ์์ด ์งํ๋๊ธฐ ์ํด ๋ฐ์ํ๋ ๋ถ์๋ค์ด ๊ทน๋ณตํด์ผ ํ ์ต์ ์๋์ง ์ฅ๋ฒฝ์ ๋๋ค. ์๋์ ๊ฐ๋ค์ ๋ชฐ ๋น ํฌ๋ก์ค(kJ/mol)๋ก ํํ๋๋ ๋๋ต์ ์ด๊ณ ์ ๋ฌธ์ํ๋ ๋ฒ์์ ๋๋ค. ์ด๋งค(ํจ์ ํฌํจ)๋ \(E_a\)๋ฅผ ๋ฎ์ถ๋ฏ๋ก ์ฃผ์ด์ง ์จ๋์์ ๋ฐ์ ์๋๋ฅผ ๊ทน์ ์ผ๋ก ์ฆ๊ฐ์ํต๋๋ค.
| ๋ฐ์ / ๊ณผ์ | ๋๋ต์ \(E_a\) (kJ/mol) |
|---|---|
| ๋ฌผ์์ ํ์ฐ ์ ์ด ๋ฐ์(์ํ ์๋์ ๊ฐ๊น์) | ~8โ20 |
| ๋ง์ ํจ์ ์ด๋งค ์๋ฌผ ๋ฐ์ | ~20โ50 |
| ์ฉ์ก์ ์ผ๋ฐ์ ์ธ ๋ฌด์ด๋งค ๋ฐ์ | ~50โ100 |
| ์์ค๋ํ์์์ ๋ถํด, \(2\,\mathrm{HI} \rightarrow \mathrm{H_2 + I_2}\) | ~180 |
| ์ด์ฐํ์ง์์ ๋ถํด, \(2\,\mathrm{NO_2} \rightarrow 2\,\mathrm{NO + O_2}\) | ~110 |
| ์ค์ฐํ์ด์ง์์ ๋ถํด, \(2\,\mathrm{N_2O_5} \rightarrow 4\,\mathrm{NO_2 + O_2}\) | ~100โ103 |
| ๊ณผ์ฐํ์์์ ๋ถํด(๋ฌด์ด๋งค) | ~75 |
| ๊ณผ์ฐํ์์์ ๋ถํด(์นดํ๋ผ์์ ํจ์) | ~8 |
| ๊ณผ์ฐํ์์์ ๋ถํด(์ฝ๋ก์ด๋ ๋ฐฑ๊ธ) | ~50 |
| ์ํฌ๋ก์ค์ ๊ฐ์๋ถํด(์ญ์ด์ฑ์ง์ฒดํ) | ~108 |
๊ฒฝํ์, ๋ ๋์ \(E_a\)๋ ์๋ ์์๊ฐ ์จ๋์ ๋ ๋ฏผ๊ฐํจ์ ์๋ฏธํฉ๋๋ค: ์์ ์จ๋ ์ฆ๊ฐ๊ฐ ์๋์ ํฐ ๋ณํ๋ฅผ ๋ง๋ญ๋๋ค.
์ฃผ์ ์ฉ์ด ๋ฐ ๋ณ์
- ํ์ฑํ ์๋์ง(\(E_a\))
- ๋ฐ์์ด ์ฑ๊ณตํ๊ธฐ ์ํด ๋ฐ์ ๋ถ์๋ค์ด ๊ทน๋ณตํด์ผ ํ ์ต์ ์๋์ง ์ฅ๋ฒฝ์ด๋ฉฐ, ์ผ๋ฐ์ ์ผ๋ก kJ/mol(๋๋ SI ๊ณ์ฐ์์ J/mol)๋ก ํ์๋ฉ๋๋ค. ๋ ํฐ \(E_a\)๋ ๋ ๋๋ฆฐ ๋ฐ์๊ณผ ์จ๋์ ๋ํ ๋ ๊ฐํ ์๋ ์์กด์ฑ์ ์ค๋๋ค.
- ์๋ ์์(\(k\))
- ๊ณ ์ ์จ๋์์ ๋ฐ์ ์๋๋ฅผ ๋ฐ์๋ฌผ ๋๋์ ์ฐ๊ฒฐํ๋ ์๋ ๋ฒ์น์ ๋น๋ก ์์์ ๋๋ค. ๊ทธ ๋จ์๋ ์ ์ฒด ๋ฐ์ ์ฐจ์์ ๋ฐ๋ผ ๋ฌ๋ผ์ง๋ฉฐ, ์จ๋๊ฐ ์ฌ๋ผ๊ฐ๋ฉด์ ์ฆ๊ฐํฉ๋๋ค.
- ์ง์ ์ ๊ณ์/๋น๋ ์ธ์(\(A\))
- ์ถฉ๋์ ๋น๋์ ์ฌ๋ฐ๋ฅธ ๋ฐฉํฅ์ ๊ฐ์ง ๋ถ์๋ฅผ ๋ฐ์ํ๋ ์๋ ๋์ฐ์ค ๋ฐฉ์ ์์ ์์์ ๋๋ค. ์ด๋ \(k\)์ ๊ฐ์ ๋จ์๋ฅผ ๊ฐ์ง๋ฉฐ ์ ๋นํ ๋ฒ์์์ ๋๋ต ์จ๋์ ๋ฌด๊ดํฉ๋๋ค.
- ๊ธฐ์ฒด ์์(\(R\))
- ๋ฒ์ฉ ๊ธฐ์ฒด ์์, \(R = 8.314\ \mathrm{J\,mol^{-1}K^{-1}}\). J/molยทK์์ \(R\)์ ์ฌ์ฉํ๋ฉด \(E_a\)๋ J/mol์ผ๋ก ๋ํ๋๋ฉฐ, kJ/mol๋ก ๋ณํํ๋ ค๋ฉด 1000์ผ๋ก ๋๋๋๋ค.
- ์ ๋ ์จ๋(\(T\))
- ์ผ๋น ๋๊ธ์ ์จ๋์ ๋๋ค. ์๋ ๋์ฐ์ค ๋ฐฉ์ ์์ ์ฌ์ฉํ๊ธฐ ์ ์ ํญ์ ์ญ์จ๋ฅผ ์ผ๋น์ผ๋ก ๋ณํํ์ธ์: \(T(\mathrm{K}) = T(^{\circ}\mathrm{C}) + 273.15\).
- ์๋ ๋์ฐ์ค ๋ฐฉ์ ์
- ๊ด๊ณ์ \(k = A\,e^{-E_a/RT}\). ๋ ์จ๋์์ ์์ฐ ๋ก๊ทธ๋ฅผ ์ทจํ๊ณ ๋นผ๋ฉด ์ฌ๊ธฐ์ ์ฌ์ฉ๋๋ 2์ ํํ๊ฐ ๋ฉ๋๋ค: $$E_a = \frac{R\,\ln\!\left(\dfrac{k_2}{k_1}\right)}{\dfrac{1}{T_1} - \dfrac{1}{T_2}}$$
์์ฃผ ๋ฌป๋ ์ง๋ฌธ
์จ๋๋ ๊ผญ ์ผ๋น์ผ๋ก ์ ๋ ฅํด์ผ ํ๋์? ๋ค. ์๋ ๋์ฐ์ค ๊ด๊ณ์์ ์ ๋ ์จ๋๋ฅผ ์ฌ์ฉํ๋ฏ๋ก, ์ญ์จ ๊ฐ์ ํญ์ 273.15๋ฅผ ๋ํด ์ผ๋น์ผ๋ก ๋ณํํด์ผ ํฉ๋๋ค.
์๋ ์์๋ ์ด๋ค ๋จ์๋ฅผ ์จ์ผ ํ๋์? ์ด๋ค ๋จ์๋ ์๊ด์์ต๋๋ค. ๋ค๋ง kโ๊ณผ kโ๊ฐ ๊ฐ์ ๋จ์์ฌ์ผ ํฉ๋๋ค. ์์๋ ๋์ ๋น์จ๋ง ๋ค์ด๊ฐ๊ธฐ ๋๋ฌธ์ ๋๋ค.
๊ฒฐ๊ณผ๊ฐ ์์๊ฐ ๋์ฌ ์๋ ์๋์? ์จ๋๊ฐ ์ฌ๋ผ๊ฐ ๋ ์๋ ์์ k๊ฐ ์คํ๋ ค ๊ฐ์ํ๋(๋๋ฌธ) ๊ฒฝ์ฐ์๋ ์์๊ฐ ๋์ต๋๋ค. ์จ๋๊ฐ ์ฌ๋ผ๊ฐ๋ฉด ์๋๋ ๋นจ๋ผ์ง๋ ์ผ๋ฐ์ ์ธ ๋ฐ์์์๋ Eโ๊ฐ ์์์ ๋๋ค.