рджреЛ-рддрд╛рдкрдорд╛рди рд╕рдХреНрд░рд┐рдпрдг рдКрд░реНрдЬрд╛ рдХреИрд▓рдХреБрд▓реЗрдЯрд░ рдХреНрдпрд╛ рд╣реИ?
рдпрд╣ рдЯреВрд▓ рдХрд┐рд╕реА рд░рд╛рд╕рд╛рдпрдирд┐рдХ рдЕрднрд┐рдХреНрд░рд┐рдпрд╛ рдХреА рд╕рдХреНрд░рд┐рдпрдг рдКрд░реНрдЬрд╛ (EтВР) рдХреА рдЧрдгрдирд╛ рдХрд░рддрд╛ рд╣реИ тАФ рджреЛ рдЕрд▓рдЧ-рдЕрд▓рдЧ рдкрд░рдо рддрд╛рдкрдорд╛рдиреЛрдВ рдкрд░ рдорд╛рдкреЗ рдЧрдП рджреЛ рджрд░ рд╕реНрдерд┐рд░рд╛рдВрдХреЛрдВ рдХреЗ рдЖрдзрд╛рд░ рдкрд░ред рдпрд╣ рдЖрд░реЗрдирд┐рдпрд╕ рд╕рдореАрдХрд░рдг рдХреЗ рд╕рдорд╛рдХрд▓рд┐рдд (integrated) рджреЛ-рдмрд┐рдВрджреБ рд░реВрдк рдкрд░ рдЖрдзрд╛рд░рд┐рдд рд╣реИ, рдЬреЛ рд░рд╛рд╕рд╛рдпрдирд┐рдХ рдмрд▓рдЧрддрд┐рдХреА (chemical kinetics) рдХрд╛ рдПрдХ рдЖрдзрд╛рд░рднреВрдд рд╕рд┐рджреНрдзрд╛рдВрдд рд╣реИ рдФрд░ рдмрддрд╛рддрд╛ рд╣реИ рдХрд┐ рдЕрднрд┐рдХреНрд░рд┐рдпрд╛ рдХреА рджрд░ рддрд╛рдкрдорд╛рди рдкрд░ рдХрд┐рд╕ рддрд░рд╣ рдирд┐рд░реНрднрд░ рдХрд░рддреА рд╣реИред
рдЗрд╕рдХрд╛ рдЙрдкрдпреЛрдЧ рдХреИрд╕реЗ рдХрд░реЗрдВ
рдкрд╣рд▓рд╛ рджрд░ рд╕реНрдерд┐рд░рд╛рдВрдХ kтВБ рдЙрд╕рдХреЗ рддрд╛рдкрдорд╛рди TтВБ рдХреЗ рд╕рд╛рде, рдФрд░ рджреВрд╕рд░рд╛ рджрд░ рд╕реНрдерд┐рд░рд╛рдВрдХ kтВВ рдЙрд╕рдХреЗ рддрд╛рдкрдорд╛рди TтВВ рдХреЗ рд╕рд╛рде рджрд░реНрдЬ рдХрд░реЗрдВред рддрд╛рдкрдорд╛рди рдХреЗрд▓реНрд╡рд┐рди (K) рдореЗрдВ рд╣реЛрдиреЗ рдЪрд╛рд╣рд┐рдП тАФ рдпрджрд┐ рдорд╛рди рд╕реЗрд▓реНрд╕рд┐рдпрд╕ рдореЗрдВ рд╣реИ рддреЛ рдЙрд╕рдореЗрдВ 273.15 рдЬреЛрдбрд╝ рд▓реЗрдВред рдХреИрд▓рдХреБрд▓реЗрдЯрд░ рд╕рдХреНрд░рд┐рдпрдг рдКрд░реНрдЬрд╛ рдХреЛ kJ/mol рдФрд░ J/mol рджреЛрдиреЛрдВ рдореЗрдВ рджреЗрддрд╛ рд╣реИред kтВБ рдФрд░ kтВВ рдХреА рдЗрдХрд╛рдЗрдпрд╛рдБ рдПрдХ рдЬреИрд╕реА рд╣реЛрдиреА рдЪрд╛рд╣рд┐рдП, рдкрд░ рдЧрдгрдирд╛ рдореЗрдВ рд╕рд┐рд░реНрдлрд╝ рдЙрдирдХрд╛ рдЕрдиреБрдкрд╛рдд рдорд╛рдпрдиреЗ рд░рдЦрддрд╛ рд╣реИ тАФ рдЗрд╕рд▓рд┐рдП рдХреЛрдИ рднреА рд╕реБрд╕рдВрдЧрдд рдЗрдХрд╛рдИ рдЪрд▓ рдЬрд╛рддреА рд╣реИред
рд╕реВрддреНрд░ рдХреА рд╡реНрдпрд╛рдЦреНрдпрд╛
рдЖрд░реЗрдирд┐рдпрд╕ рд╕рдореАрдХрд░рдг рд╣реИ \(k = A \cdot e^{-E_a/RT}\)ред рдЗрд╕реЗ рджреЛ рддрд╛рдкрдорд╛рдиреЛрдВ рдкрд░ рд▓рд┐рдЦрдХрд░ рдЖрдкрд╕ рдореЗрдВ рд╡рд┐рднрд╛рдЬрд┐рдд рдХрд░рдиреЗ рдкрд░ рдкреВрд░реНрд╡-рдШрд╛рддрд╛рдВрдХреА рдЧреБрдгрдХ (pre-exponential factor) \(A\) рдЕрдкрдиреЗ рдЖрдк рдХрдЯ рдЬрд╛рддрд╛ рд╣реИ, рдФрд░ рдорд┐рд▓рддрд╛ рд╣реИ:
$$E_a = \frac{R \cdot \ln(k_2/k_1)}{\frac{1}{T_1} - \frac{1}{T_2}}$$
рдЬрд╣рд╛рдБ \(R = 8.314462618 \ \text{J/(mol}\cdot\text{K)}\)ред рджрд░ рд╕реНрдерд┐рд░рд╛рдВрдХ рддрд╛рдкрдорд╛рди рдХреЗ рдкреНрд░рддрд┐ рдЬрд┐рддрдирд╛ рдЕрдзрд┐рдХ рд╕рдВрд╡реЗрджрдирд╢реАрд▓ рд╣реЛрддрд╛ рд╣реИ, рд╕рдХреНрд░рд┐рдпрдг рдКрд░реНрдЬрд╛ рднреА рдЙрддрдиреА рд╣реА рдЕрдзрд┐рдХ рд╣реЛрддреА рд╣реИред
рд╣рд▓ рдХрд┐рдпрд╛ рд╣реБрдЖ рдЙрджрд╛рд╣рд░рдг
рдорд╛рди рд▓реАрдЬрд┐рдП \(T_1 = 298 \ \text{K}\) рдкрд░ \(k_1 = 0.001 \ \text{s}^{-1}\) рдФрд░ \(T_2 = 320 \ \text{K}\) рдкрд░ \(k_2 = 0.01 \ \text{s}^{-1}\) рд╣реИред рддрдм \(\ln(k_2/k_1) = \ln(10) = 2.302585\)ред рддрд╛рдкрдорд╛рди рд╡рд╛рд▓рд╛ рдкрдж рд╣реЛрдЧрд╛ $$\frac{1}{298} - \frac{1}{320} = 0.0033557 - 0.0031250 = 0.00023070 \ \text{K}^{-1}$$ рдЕрддрдГ $$E_a = \frac{8.314462618 \times 2.302585}{0.00023070} \approx 82{,}985 \ \text{J/mol} \approx \mathbf{82.99 \ \text{kJ/mol}}$$
рд╕рд╛рдорд╛рдиреНрдп рдкреНрд░рддрд┐рдХреНрд░рд┐рдпрд╛рдУрдВ рдХреА рд╡рд┐рд╢рд┐рд╖реНрдЯ рд╕рдХреНрд░рд┐рдпрдХрд░рдг рдКрд░реНрдЬрд╛рдПрдБ
рд╕рдХреНрд░рд┐рдпрдХрд░рдг рдКрд░реНрдЬрд╛ (\(E_a\)) рдиреНрдпреВрдирддрдо рдКрд░реНрдЬрд╛ рдмрд╛рдзрд╛ рд╣реИ рдЬрд┐рд╕реЗ рдкреНрд░рддрд┐рдХреНрд░рд┐рдпрд╛ рдХрд░рдиреЗ рд╡рд╛рд▓реЗ рдЕрдгреБрдУрдВ рдХреЛ рдПрдХ рдкреНрд░рддрд┐рдХреНрд░рд┐рдпрд╛ рдХреЗ рдЖрдЧреЗ рдмрдврд╝рдиреЗ рдХреЗ рд▓рд┐рдП рдкрд╛рд░ рдХрд░рдирд╛ рдЪрд╛рд╣рд┐рдПред рдиреАрдЪреЗ рджрд┐рдП рдЧрдП рдорд╛рди рдЕрдиреБрдорд╛рдирд┐рдд, рдЕрдЪреНрдЫреА рддрд░рд╣ рд╕реЗ рдкреНрд░рд▓реЗрдЦрд┐рдд рд╢реНрд░реЗрдгрд┐рдпрд╛рдБ рд╣реИрдВ рдЬреЛ рдХрд┐рд▓реЛрдЬреВрд▓ рдкреНрд░рддрд┐ рдореЛрд▓ (kJ/mol) рдореЗрдВ рд╡реНрдпрдХреНрдд рдХреА рдЧрдИ рд╣реИрдВред рдЙрддреНрдкреНрд░реЗрд░рдХ (рдПрдВрдЬрд╛рдЗрдореЛрдВ рд╕рд╣рд┐рдд) \(E_a\) рдХреЛ рдХрдо рдХрд░рддреЗ рд╣реИрдВ, рдЬреЛ рджрд┐рдП рдЧрдП рддрд╛рдкрдорд╛рди рдкрд░ рдкреНрд░рддрд┐рдХреНрд░рд┐рдпрд╛ рджрд░ рдХреЛ рдирд╛рдЯрдХреАрдп рд░реВрдк рд╕реЗ рдмрдврд╝рд╛рддрд╛ рд╣реИред
| рдкреНрд░рддрд┐рдХреНрд░рд┐рдпрд╛ / рдкреНрд░рдХреНрд░рд┐рдпрд╛ | рдЕрдиреБрдорд╛рдирд┐рдд \(E_a\) (kJ/mol) |
|---|---|
| рдЬрд▓ рдореЗрдВ рд╡рд┐рд╕рд░рдг-рдирд┐рдпрдВрддреНрд░рд┐рдд рдкреНрд░рддрд┐рдХреНрд░рд┐рдпрд╛рдПрдБ (рдКрдкрд░реА рджрд░ рд╕реАрдорд╛ рдХреЗ рдирд┐рдХрдЯ) | ~8тАУ20 |
| рдХрдИ рдПрдВрдЬрд╛рдЗрдо-рдЙрддреНрдкреНрд░реЗрд░рд┐рдд рдЬреИрд╡рд┐рдХ рдкреНрд░рддрд┐рдХреНрд░рд┐рдпрд╛рдПрдБ | ~20тАУ50 |
| рд╡рд┐рд▓рдпрди рдореЗрдВ рд╡рд┐рд╢рд┐рд╖реНрдЯ рдЕрдиреБрддреНрдкреНрд░реЗрд░рд┐рдд рдкреНрд░рддрд┐рдХреНрд░рд┐рдпрд╛рдПрдБ | ~50тАУ100 |
| рд╣рд╛рдЗрдбреНрд░реЛрдЬрди рдЖрдпреЛрдбрд╛рдЗрдб рдХрд╛ рдЕрдкрдШрдЯрди, \(2\,\mathrm{HI} \rightarrow \mathrm{H_2 + I_2}\) | ~180 |
| рдирд╛рдЗрдЯреНрд░реЛрдЬрди рдбрд╛рдЗрдСрдХреНрд╕рд╛рдЗрдб рдХрд╛ рдЕрдкрдШрдЯрди, \(2\,\mathrm{NO_2} \rightarrow 2\,\mathrm{NO + O_2}\) | ~110 |
| рдбрд╛рдЗрдирд╛рдЗрдЯреНрд░реЛрдЬрди рдкреЗрдВрдЯреЙрдХреНрд╕рд╛рдЗрдб рдХрд╛ рдЕрдкрдШрдЯрди, \(2\,\mathrm{N_2O_5} \rightarrow 4\,\mathrm{NO_2 + O_2}\) | ~100тАУ103 |
| рд╣рд╛рдЗрдбреНрд░реЛрдЬрди рдкреЗрд░реЙрдХреНрд╕рд╛рдЗрдб рдХрд╛ рдЕрдкрдШрдЯрди (рдЕрдиреБрддреНрдкреНрд░реЗрд░рд┐рдд) | ~75 |
| рд╣рд╛рдЗрдбреНрд░реЛрдЬрди рдкреЗрд░реЙрдХреНрд╕рд╛рдЗрдб рдХрд╛ рдЕрдкрдШрдЯрди (рдХреИрдЯрд╛рд▓реЗрдЬрд╝ рдПрдВрдЬрд╛рдЗрдо) | ~8 |
| рд╣рд╛рдЗрдбреНрд░реЛрдЬрди рдкреЗрд░реЙрдХреНрд╕рд╛рдЗрдб рдХрд╛ рдЕрдкрдШрдЯрди (рдХреЛрд▓реЙрдЗрдбрд▓ рдкреНрд▓реИрдЯрд┐рдирдо) | ~50 |
| рд╕реБрдХреНрд░реЛрдЬрд╝ рдХрд╛ рд╡реНрдпреБрддреНрдХреНрд░рдордг (рдЬрд▓рдЕрдкрдШрдЯрди) | ~108 |
рдПрдХ рд╕рд╛рдорд╛рдиреНрдп рдирд┐рдпрдо рдХреЗ рд░реВрдк рдореЗрдВ, рдЙрдЪреНрдЪ \(E_a\) рдХрд╛ рдЕрд░реНрде рд╣реИ рдХрд┐ рджрд░ рд╕реНрдерд┐рд░рд╛рдВрдХ рддрд╛рдкрдорд╛рди рдХреЗ рдкреНрд░рддрд┐ рдЕрдзрд┐рдХ рд╕рдВрд╡реЗрджрдирд╢реАрд▓ рд╣реИ: рдЫреЛрдЯреА рддрд╛рдкрдорд╛рди рд╡реГрджреНрдзрд┐ рджрд░ рдореЗрдВ рдмрдбрд╝реА рдЫрд▓рд╛рдВрдЧ рдЙрддреНрдкрдиреНрди рдХрд░рддреА рд╣реИред
рдореБрдЦреНрдп рд╢рдмреНрджреЗрдВ рдФрд░ рдЪрд░
- рд╕рдХреНрд░рд┐рдпрдХрд░рдг рдКрд░реНрдЬрд╛ (\(E_a\))
- рдиреНрдпреВрдирддрдо рдКрд░реНрдЬрд╛ рдмрд╛рдзрд╛ рдЬрд┐рд╕реЗ рдЕрднрд┐рдХрд╛рд░рдХ рдЕрдгреБрдУрдВ рдХреЛ рд╕рдлрд▓ рдкреНрд░рддрд┐рдХреНрд░рд┐рдпрд╛ рдХреЗ рд▓рд┐рдП рдкрд╛рд░ рдХрд░рдирд╛ рдЪрд╛рд╣рд┐рдП, рдЖрдорддреМрд░ рдкрд░ kJ/mol (рдпрд╛ SI рдЧрдгрдирд╛рдУрдВ рдореЗрдВ J/mol) рдореЗрдВ рд░рд┐рдкреЛрд░реНрдЯ рдХреА рдЬрд╛рддреА рд╣реИред рдмрдбрд╝рд╛ \(E_a\) рдзреАрдореА рдкреНрд░рддрд┐рдХреНрд░рд┐рдпрд╛ рдФрд░ рддрд╛рдкрдорд╛рди рдкрд░ рджрд░ рдХреА рдордЬрдмреВрдд рдирд┐рд░реНрднрд░рддрд╛ рджреЗрддрд╛ рд╣реИред
- рджрд░ рд╕реНрдерд┐рд░рд╛рдВрдХ (\(k\))
- рджрд░ рдирд┐рдпрдо рдореЗрдВ рдЖрдиреБрдкрд╛рддрд┐рдХрддрд╛ рд╕реНрдерд┐рд░рд╛рдВрдХ рдЬреЛ рдирд┐рд╢реНрдЪрд┐рдд рддрд╛рдкрдорд╛рди рдкрд░ рдЕрднрд┐рдХрд╛рд░рдХ рд╕рд╛рдВрджреНрд░рддрд╛ рд╕реЗ рдкреНрд░рддрд┐рдХреНрд░рд┐рдпрд╛ рджрд░ рдХреЛ рдЬреЛрдбрд╝рддрд╛ рд╣реИред рдЗрд╕рдХреА рдЗрдХрд╛рдЗрдпрд╛рдБ рд╕рдордЧреНрд░ рдкреНрд░рддрд┐рдХреНрд░рд┐рдпрд╛ рдХреНрд░рдо рдкрд░ рдирд┐рд░реНрднрд░ рдХрд░рддреА рд╣реИрдВ, рдФрд░ рдпрд╣ рддрд╛рдкрдорд╛рди рдмрдврд╝рдиреЗ рдХреЗ рд╕рд╛рде рдмрдврд╝рддреА рд╣реИред
- рдкреВрд░реНрд╡-рдШрд╛рддрд╛рдВрдХреАрдп / рдЖрд╡реГрддреНрддрд┐ рдХрд╛рд░рдХ (\(A\))
- рдЖрд░рд╣реЗрдирд┐рдпрд╕ рд╕рдореАрдХрд░рдг рдореЗрдВ рдПрдХ рд╕реНрдерд┐рд░рд╛рдВрдХ рдЬреЛ рдЯрдХрд░рд╛рд╡реЛрдВ рдХреА рдЖрд╡реГрддреНрддрд┐ рдФрд░ рд╕рд╣реА рдЕрднрд┐рд╡рд┐рдиреНрдпрд╛рд╕ рдХреЗ рдЕрдВрд╢ рдХреЛ рджрд░реНрд╢рд╛рддрд╛ рд╣реИред рдЗрд╕рдореЗрдВ \(k\) рдХреЗ рд╕рдорд╛рди рдЗрдХрд╛рдЗрдпрд╛рдБ рд╣реИрдВ рдФрд░ рдорд╛рдореВрд▓реА рд╢реНрд░реЗрдгрд┐рдпреЛрдВ рдкрд░ рд▓рдЧрднрдЧ рддрд╛рдкрдорд╛рди-рд╕реНрд╡рддрдВрддреНрд░ рд╣реИред
- рдЧреИрд╕ рд╕реНрдерд┐рд░рд╛рдВрдХ (\(R\))
- рд╕рд╛рд░реНрд╡рднреМрдорд┐рдХ рдЧреИрд╕ рд╕реНрдерд┐рд░рд╛рдВрдХ, \(R = 8.314\ \mathrm{J\,mol^{-1}K^{-1}}\)ред J/mol┬╖K рдореЗрдВ \(R\) рдХрд╛ рдЙрдкрдпреЛрдЧ рдХрд░рдиреЗ рд╕реЗ \(E_a\) J/mol рдореЗрдВ рдорд┐рд▓рддрд╛ рд╣реИ; kJ/mol рдХреЗ рд▓рд┐рдП 1000 рд╕реЗ рд╡рд┐рднрд╛рдЬрд┐рдд рдХрд░реЗрдВред
- рдирд┐рд░рдкреЗрдХреНрд╖ рддрд╛рдкрдорд╛рди (\(T\))
- рдХреЗрд▓реНрд╡рд┐рди рд╕реНрдХреЗрд▓ рдкрд░ рддрд╛рдкрдорд╛рдиред рдЖрд░рд╣реЗрдирд┐рдпрд╕ рд╕рдореАрдХрд░рдг рдХрд╛ рдЙрдкрдпреЛрдЧ рдХрд░рдиреЗ рд╕реЗ рдкрд╣рд▓реЗ рд╣рдореЗрд╢рд╛ рд╕реЗрд▓реНрд╕рд┐рдпрд╕ рдХреЛ рдХреЗрд▓реНрд╡рд┐рди рдореЗрдВ рдкрд░рд┐рд╡рд░реНрддрд┐рдд рдХрд░реЗрдВ: \(T(\mathrm{K}) = T(^{\circ}\mathrm{C}) + 273.15\)ред
- рдЖрд░рд╣реЗрдирд┐рдпрд╕ рд╕рдореАрдХрд░рдг
- рд╕рдВрдмрдВрдз \(k = A\,e^{-E_a/RT}\)ред рджреЛ рддрд╛рдкрдорд╛рдиреЛрдВ рдкрд░ рдкреНрд░рд╛рдХреГрддрд┐рдХ рд▓реЙрдЧ рд▓реЗрдиреЗ рдФрд░ рдШрдЯрд╛рдиреЗ рд╕реЗ рдпрд╣рд╛рдБ рдЙрдкрдпреЛрдЧ рдХрд┐рдпрд╛ рдЧрдпрд╛ рджреЛ-рдмрд┐рдВрджреБ рд░реВрдк рдорд┐рд▓рддрд╛ рд╣реИ: $$E_a = \frac{R\,\ln\!\left(\dfrac{k_2}{k_1}\right)}{\dfrac{1}{T_1} - \dfrac{1}{T_2}}$$
рдЕрдХреНрд╕рд░ рдкреВрдЫреЗ рдЬрд╛рдиреЗ рд╡рд╛рд▓реЗ рд╕рд╡рд╛рд▓
рдХреНрдпрд╛ рддрд╛рдкрдорд╛рди рдХреЗрд▓реНрд╡рд┐рди рдореЗрдВ рд╣реА рд╣реЛрдиреЗ рдЪрд╛рд╣рд┐рдП? рд╣рд╛рдБред рдЖрд░реЗрдирд┐рдпрд╕ рд╕рдВрдмрдВрдз рдкрд░рдо рддрд╛рдкрдорд╛рди рдХрд╛ рдЙрдкрдпреЛрдЧ рдХрд░рддрд╛ рд╣реИ, рдЗрд╕рд▓рд┐рдП рд╕реЗрд▓реНрд╕рд┐рдпрд╕ рдХреЛ рд╣рдореЗрд╢рд╛ 273.15 рдЬреЛрдбрд╝рдХрд░ рдХреЗрд▓реНрд╡рд┐рди рдореЗрдВ рдмрджрд▓ рд▓реЗрдВред
рджрд░ рд╕реНрдерд┐рд░рд╛рдВрдХреЛрдВ рдХреА рдЗрдХрд╛рдЗрдпрд╛рдБ рдХреНрдпрд╛ рд╣реЛрдиреА рдЪрд╛рд╣рд┐рдП? рдХреЛрдИ рднреА рдЗрдХрд╛рдИ рдЪрд▓реЗрдЧреА, рдмрд╢рд░реНрддреЗ kтВБ рдФрд░ kтВВ рдПрдХ рд╣реА рдЗрдХрд╛рдИ рдореЗрдВ рд╣реЛрдВ тАФ рд╕реВрддреНрд░ рдореЗрдВ рдХреЗрд╡рд▓ рдЙрдирдХрд╛ рдЕрдиреБрдкрд╛рдд рдЖрддрд╛ рд╣реИред
рдХреНрдпрд╛ рдЙрддреНрддрд░ рдЛрдгрд╛рддреНрдордХ рднреА рдЖ рд╕рдХрддрд╛ рд╣реИ? рдпрджрд┐ рддрд╛рдкрдорд╛рди рдмрдврд╝рдиреЗ рдкрд░ k рдШрдЯрддрд╛ рд╣реИ (рдЬреЛ рдЕрд╕рд╛рдорд╛рдиреНрдп рд╣реИ), рддреЛ рд╕реВрддреНрд░ рдЛрдгрд╛рддреНрдордХ рдорд╛рди рджреЗрдЧрд╛ред рд╕рд╛рдорд╛рдиреНрдп рдЕрднрд┐рдХреНрд░рд┐рдпрд╛рдУрдВ рдореЗрдВ, рдЬрд╣рд╛рдБ рддрд╛рдкрдорд╛рди рдмрдврд╝рдиреЗ рдкрд░ рджрд░ рдмрдврд╝рддреА рд╣реИ, EтВР рдзрдирд╛рддреНрдордХ рд╣реЛрддреА рд╣реИред