MCP рдХреЗ рдорд╛рдзреНрдпрдо рд╕реЗ рдХрдиреЗрдХреНрдЯ рдХрд░реЗрдВ тЖТ

рдЧрдгрдирд╛ рджрд░реНрдЬ рдХрд░реЗрдВ

рд╕реВрддреНрд░ (рдлреЙрд░реНрдореВрд▓рд╛)

рд╡рд┐рдЬреНрдЮрд╛рдкрди

рдкрд░рд┐рдгрд╛рдо

рд╕рдХреНрд░рд┐рдпрддрд╛ рдЧреБрдгрд╛рдВрдХ (╬│)
0.8622
рд╡рд┐рдорд╛рд╣реАрди
logтВБтВА(╬│) -0.0644
рдореЙрдбрд▓ рдбреЗрдмрд╛рдИтАУрд╣рдХрд▓ рд╕реАрдорд┐рдд рдирд┐рдпрдо

рд╕рдХреНрд░рд┐рдпрддрд╛ рдЧреБрдгрд╛рдВрдХ рдХреНрдпрд╛ рд╣реИ?

рд╕рдХреНрд░рд┐рдпрддрд╛ рдЧреБрдгрд╛рдВрдХ (╬│) рдХрд┐рд╕реА рд╡рд┐рд▓рдпрди рдореЗрдВ рдореМрдЬреВрдж рдЖрдпрди рдХреА рдкреНрд░рднрд╛рд╡реА рд╕рд╛рдВрджреНрд░рддрд╛ рдХреЛ рд╕реБрдзрд╛рд░рддрд╛ рд╣реИ, рдЬреЛ рдЖрд╕-рдкрд╛рд╕ рдХреЗ рдЖрдпрдиреЛрдВ рдХреЗ рд╕рд╛рде рд╡рд┐рджреНрдпреБрдд-рд╕реНрдереИрддрд┐рдХ рдЕрдВрддрдГрдХреНрд░рд┐рдпрд╛рдУрдВ рдХреЗ рдХрд╛рд░рдг рд╣реЛрдиреЗ рд╡рд╛рд▓реЗ рдЕрдирд╛рджрд░реНрд╢ (non-ideal) рд╡реНрдпрд╡рд╣рд╛рд░ рдХреЗ рд▓рд┐рдП рд╣реЛрддрд╛ рд╣реИред рдПрдХ рдЖрджрд░реНрд╢ рддрдиреБ рд╡рд┐рд▓рдпрди рдореЗрдВ ╬│ рдХрд╛ рдорд╛рди 1 рдХреЗ рдирд┐рдХрдЯ рд╣реЛрддрд╛ рд╣реИ, рд▓реЗрдХрд┐рди рдЬреИрд╕реЗ-рдЬреИрд╕реЗ рдЖрдпрдирд┐рдХ рд╕рд╛рдорд░реНрдереНрдп рдмрдврд╝рддреА рд╣реИ, рдЖрдпрди-рдЖрдпрди рдЖрдХрд░реНрд╖рдг рдФрд░ рдкреНрд░рддрд┐рдХрд░реНрд╖рдг рдЖрднрд╛рд╕реА рд╕рдХреНрд░рд┐рдпрддрд╛ рдХреЛ рдШрдЯрд╛ рджреЗрддреЗ рд╣реИрдВред рдпрд╣ рдХреИрд▓рдХреБрд▓реЗрдЯрд░ рдбреЗрдмрд╛рдИтАУрд╣рдХрд▓ рд╕реАрдорд┐рдд рдирд┐рдпрдо (DebyeтАУH├╝ckel limiting law) рдХрд╛ рдЙрдкрдпреЛрдЧ рдХрд░рддрд╛ рд╣реИ, рдЬреЛ 25 ┬░C рдкрд░ рдмрд╣реБрдд рддрдиреБ рдЬрд▓реАрдп рд╡рд┐рд▓рдпрдиреЛрдВ (рдЖрдорддреМрд░ рдкрд░ I < 0.01 mol/L) рдХреЗ рд▓рд┐рдП рдорд╛рдиреНрдп рд╣реИред

рд╡рд┐рдкрд░реАрдд рдЖрд╡реЗрд╢ рд╡рд╛рд▓реЗ рдЖрдпрдиреЛрдВ рдХреЗ рдЖрдпрдирд┐рдХ рд╡рд╛рддрд╛рд╡рд░рдг рд╕реЗ рдШрд┐рд░рд╛ рдПрдХ рдХреЗрдВрджреНрд░реАрдп рдЖрдпрди
рд╡рд┐рд▓рдпрди рдореЗрдВ, рдкреНрд░рддреНрдпреЗрдХ рдЖрдпрди рд╡рд┐рдкрд░реАрдд рдЖрд╡реЗрд╢ рд╡рд╛рд▓реЗ рдЖрдпрдиреЛрдВ рдХреЗ рдмрд╛рджрд▓ рд╕реЗ рдШрд┐рд░рд╛ рд╣реЛрддрд╛ рд╣реИ, рдЬрд┐рд╕рд╕реЗ рдЙрд╕рдХреА рдкреНрд░рднрд╛рд╡реА рд╕рдХреНрд░рд┐рдпрддрд╛ рдШрдЯ рдЬрд╛рддреА рд╣реИред

рдЗрд╕рдХрд╛ рдЙрдкрдпреЛрдЧ рдХреИрд╕реЗ рдХрд░реЗрдВ

рдЖрдпрди рдХрд╛ рдЖрд╡реЗрд╢ рд╕рдВрдЦреНрдпрд╛ z рджрд░реНрдЬ рдХрд░реЗрдВ (рдЬреИрд╕реЗ NaтБ║ рдХреЗ рд▓рд┐рдП +1, SOтВД┬▓тБ╗ рдХреЗ рд▓рд┐рдП тИТ2 тАФ рдЪрд┐рд╣реНрди рд╕реЗ рдХреЛрдИ рдлрд╝рд░реНрдХрд╝ рдирд╣реАрдВ рдкрдбрд╝рддрд╛ рдХреНрдпреЛрдВрдХрд┐ рдЗрд╕рдХрд╛ рд╡рд░реНрдЧ рд▓рд┐рдпрд╛ рдЬрд╛рддрд╛ рд╣реИ) рдФрд░ рд╡рд┐рд▓рдпрди рдХреА рдЖрдпрдирд┐рдХ рд╕рд╛рдорд░реНрдереНрдп I рдХреЛ mol/L рдореЗрдВ рдбрд╛рд▓реЗрдВред рдпрд╣ рдЯреВрд▓ \(\log_{10}(\gamma)\) рдФрд░ рд╕рдХреНрд░рд┐рдпрддрд╛ рдЧреБрдгрд╛рдВрдХ \(\gamma\) рджреЛрдиреЛрдВ рджрд┐рдЦрд╛рддрд╛ рд╣реИред

рд╕реВрддреНрд░ рдХреА рд╡реНрдпрд╛рдЦреНрдпрд╛

рд╕реАрдорд┐рдд рдирд┐рдпрдо рдХреЗ рдЕрдиреБрд╕рд╛рд░ $$\log_{10}(\gamma) = -0.509 \, z^2 \sqrt{I}$$ рд╕реНрдерд┐рд░рд╛рдВрдХ 0.509 (mol/L)тИТ1/2 25 ┬░C рдкрд░ рдкрд╛рдиреА рдХреЗ рд▓рд┐рдП рд▓рд╛рдЧреВ рд╣реЛрддрд╛ рд╣реИред рдЪреВрдБрдХрд┐ рдЖрд╡реЗрд╢ рдХрд╛ рд╡рд░реНрдЧ рд▓рд┐рдпрд╛ рдЬрд╛рддрд╛ рд╣реИ, рдЗрд╕рд▓рд┐рдП рдмрд╣реБ-рдЖрд╡реЗрд╢рд┐рдд рдЖрдпрди рдПрдХрд▓-рдЖрд╡реЗрд╢рд┐рдд рдЖрдпрдиреЛрдВ рдХреА рддреБрд▓рдирд╛ рдореЗрдВ рдЖрджрд░реНрд╢рддрд╛ рд╕реЗ рдХрд╣реАрдВ рдЕрдзрд┐рдХ рд╡рд┐рдЪрд▓рд┐рдд рд╣реЛрддреЗ рд╣реИрдВред рдЖрдпрдирд┐рдХ рд╕рд╛рдорд░реНрдереНрдп рд╡рд┐рд▓рдпрди рдХреЗ рд╕рднреА рдЖрдпрдиреЛрдВ рдкрд░ \(I = \tfrac{1}{2} \sum (c_i \cdot z_i^2)\) рд╕реЗ рдирд┐рдХрд╛рд▓реА рдЬрд╛рддреА рд╣реИред

рд╡рд┐рднрд┐рдиреНрди рдЖрдпрди рдЖрд╡реЗрд╢реЛрдВ рдХреЗ рд▓рд┐рдП рдЖрдпрдирд┐рдХ рдкреНрд░рдмрд▓рддрд╛ рдмрдврд╝рдиреЗ рдкрд░ рд╕рдХреНрд░рд┐рдпрддрд╛ рдЧреБрдгрд╛рдВрдХ рдШрдЯрддреЗ рд╣реБрдП рджрд░реНрд╢рд╛рдиреЗ рд╡рд╛рд▓рд╛ рд╡рдХреНрд░
рдЖрдпрдирд┐рдХ рдкреНрд░рдмрд▓рддрд╛ рдмрдврд╝рдиреЗ рдкрд░ рд╕рдХреНрд░рд┐рдпрддрд╛ рдЧреБрдгрд╛рдВрдХ ╬│ 1 рд╕реЗ рдиреАрдЪреЗ рдЧрд┐рд░ рдЬрд╛рддрд╛ рд╣реИ, рдФрд░ рдЕрдзрд┐рдХ рдЖрд╡реЗрд╢ рд╡рд╛рд▓реЗ рдЖрдпрдиреЛрдВ рдХреЗ рд▓рд┐рдП рддреЗрдЬрд╝реА рд╕реЗ рдШрдЯрддрд╛ рд╣реИред

рд╣рд▓ рдХрд┐рдпрд╛ рдЧрдпрд╛ рдЙрджрд╛рд╣рд░рдг

рдПрдХ рджреНрд╡рд┐-рдЖрд╡реЗрд╢рд┐рдд рдЖрдпрди (z = 2) рдХреЗ рд▓рд┐рдП, рдЬрд┐рд╕ рд╡рд┐рд▓рдпрди рдореЗрдВ I = 0.01 mol/L рд╣реЛ: $$\log_{10}(\gamma) = -0.509 \cdot (2^2) \cdot \sqrt{0.01} = -0.509 \cdot 4 \cdot 0.1 = -0.2036$$ рдлрд┐рд░ \(\gamma = 10^{-0.2036} \approx 0.6256\)ред рдпрд╛рдиреА рдкреНрд░рднрд╛рд╡реА рд╕рдХреНрд░рд┐рдпрддрд╛ рдирд╛рдордорд╛рддреНрд░ рд╕рд╛рдВрджреНрд░рддрд╛ рдХрд╛ рд▓рдЧрднрдЧ 63% рд╣реЛрддреА рд╣реИред

рдбреЗрдмрд╛рдИтАУрд╣реБрдХреЗрд▓ рд╕реАрдорд╛рдВрдд рдирд┐рдпрдо рдореЗрдВ рдЙрдкрдпреЛрдЧ рдХрд┐рдП рдЧрдП рд╕реНрдерд┐рд░рд╛рдВрдХ

рдбреЗрдмрд╛рдИтАУрд╣реБрдХреЗрд▓ рд╕реАрдорд╛рдВрдд рдирд┐рдпрдо рдПрдХрд▓-рдЖрдпрди рдЧрддрд┐рд╡рд┐рдзрд┐ рдЧреБрдгрд╛рдВрдХ рдХреЛ рдЗрд╕ рдкреНрд░рдХрд╛рд░ рд╡реНрдпрдХреНрдд рдХрд░рддрд╛ рд╣реИ

$$\log_{10}\gamma = -A\,z^{2}\sqrt{I}$$

рдЬрд╣рд╛рдБ \(z\) рдЖрдпрди рдЖрд╡реЗрд╢ рд╕рдВрдЦреНрдпрд╛ рд╣реИ, \(I\) рдЖрдпрдирд┐рдХ рд╢рдХреНрддрд┐ рд╣реИ (mol/L рдореЗрдВ), рдФрд░ \(A\) рдбреЗрдмрд╛рдИтАУрд╣реБрдХреЗрд▓ рд╕реНрдерд┐рд░рд╛рдВрдХ рд╣реИред 25 ┬░C рдкрд░ рдЬрд▓реАрдп рдШреЛрд▓ рдХреЗ рд▓рд┐рдП рдорд╛рдирдХ рдорд╛рди рд╣реИ

$$A = 0.509\ (\text{mol/L})^{-1/2}$$

рд╕реНрдерд┐рд░рд╛рдВрдХ \(A\) рд╕рд╛рд░реНрд╡рднреМрдорд┐рдХ рдирд╣реАрдВ рд╣реИ тАФ рдпрд╣ рдирд┐рд░рдкреЗрдХреНрд╖ рддрд╛рдкрдорд╛рди \(T\) рдФрд░ рд╡рд┐рд▓рд╛рдпрдХ рдХреЗ рдкрд░рд╛рд╡реИрджреНрдпреБрдд (рд╕рд╛рдкреЗрдХреНрд╖ рдкрд╛рд░рдЧрдореНрдпрддрд╛) рд╕реНрдерд┐рд░рд╛рдВрдХ \(\varepsilon_r\) рдкрд░ рдирд┐рд░реНрднрд░ рдХрд░рддрд╛ рд╣реИ, рд▓рдЧрднрдЧ \(A \propto (\varepsilon_r T)^{-3/2}\) рдХреЗ рд░реВрдк рдореЗрдВ рд╕реНрдХреЗрд▓ рд╣реЛрддрд╛ рд╣реИред рдХреНрдпреЛрдВрдХрд┐ рдЬрд▓ рдХреА рдкрд░рд╛рд╡реИрджреНрдпреБрдд рд╕реНрдерд┐рд░рд╛рдВрдХ рддрд╛рдкрдорд╛рди рдмрдврд╝рдиреЗ рдкрд░ рдХрдо рд╣реЛрддреА рд╣реИ, \(A\) рддрд╛рдкрдорд╛рди рдХреЗ рд╕рд╛рде рдмрдврд╝рддрд╛ рд╣реИ, рдЬреИрд╕рд╛ рдХрд┐ рдиреАрдЪреЗ рджрд┐рдЦрд╛рдпрд╛ рдЧрдпрд╛ рд╣реИред

рддрд╛рдкрдорд╛рди \(A\) рдЬрд▓ рдХреЗ рд▓рд┐рдП (mol/L)\(^{-1/2}\)
0 ┬░C тЙИ 0.492
25 ┬░C 0.509
50 ┬░C тЙИ 0.534

рдЗрдХрд╛рдЗрдпреЛрдВ рдХрд╛ рдиреЛрдЯ: рдЪреВрдВрдХрд┐ \(I\) рдореЗрдВ mol/L рдХреА рдЗрдХрд╛рдЗрдпрд╛рдБ рд╣реЛрддреА рд╣реИрдВ, рдЧреБрдгрдирдлрд▓ \(A\sqrt{I}\) рд╡рд┐рдорд╛рд╣реАрди рд╣реИ рдФрд░ \(A\) рдореЗрдВ (mol/L)\(^{-1/2}\) рдХреА рдЗрдХрд╛рдЗрдпрд╛рдБ рд╣реЛрддреА рд╣реИрдВред рдЧрддрд┐рд╡рд┐рдзрд┐ рдЧреБрдгрд╛рдВрдХ \(\gamma\) рд╕реНрд╡рдпрдВ рд╡рд┐рдорд╛рд╣реАрди рд╣реИред

рдХрд╛рд░реНрдпрд┐рдд рдЙрджрд╛рд╣рд░рдг: рджреНрд╡рдпрд╛рдВрдХреА рдЖрдпрди (\(z = 2\)) рдХреЗ рд▓рд┐рдП 25 ┬░C рдкрд░ рдЬрд▓ рдореЗрдВ \(I = 0.001\) mol/L рдХреА рдЖрдпрдирд┐рдХ рд╢рдХреНрддрд┐ рдкрд░, \(\log_{10}\gamma = -0.509 \times 2^{2} \times \sqrt{0.001} = -0.0644\), рдЬреЛ \(\gamma = 10^{-0.0644} = \)0.862 рджреЗрддрд╛ рд╣реИред

рд╡рд┐рд▓рд╛рдпрдХ рдирд┐рд░реНрднрд░рддрд╛: рдЬрд▓ рдХреА рддреБрд▓рдирд╛ рдореЗрдВ рдХрдо рдкрд░рд╛рд╡реИрджреНрдпреБрдд рд╕реНрдерд┐рд░рд╛рдВрдХ рд╡рд╛рд▓реЗ рд╡рд┐рд▓рд╛рдпрдХреЛрдВ рдореЗрдВ (рдЬреИрд╕реЗ рдореЗрдереЗрдиреЙрд▓, \(\varepsilon_r \approx 33\)), \(A\) рдХрд╛рдлреА рдмрдбрд╝рд╛ рд╣реИ, рдЗрд╕рд▓рд┐рдП рдЖрдпрдитАУрдЖрдпрди рдЕрдВрддрдГрдХреНрд░рд┐рдпрд╛ рдФрд░ рдЖрджрд░реНрд╢рддрд╛ рд╕реЗ рд╡рд┐рдЪрд▓рди рдЕрдзрд┐рдХ рд╕реНрдкрд╖реНрдЯ рд╣реЛ рдЬрд╛рддреЗ рд╣реИрдВред рдЗрд╕рд▓рд┐рдП 0.509 рдорд╛рди рдХрд╛ рдЙрдкрдпреЛрдЧ рдХреЗрд╡рд▓ рдХрдХреНрд╖ рддрд╛рдкрдорд╛рди рдХреЗ рдирд┐рдХрдЯ рддрдиреБ рдЬрд▓реАрдп рдШреЛрд▓реЛрдВ рдХреЗ рд▓рд┐рдП рдХрд┐рдпрд╛ рдЬрд╛рдирд╛ рдЪрд╛рд╣рд┐рдПред

рдЕрдХреНрд╕рд░ рдкреВрдЫреЗ рдЬрд╛рдиреЗ рд╡рд╛рд▓реЗ рдкреНрд░рд╢реНрди

рд╕реАрдорд┐рдд рдирд┐рдпрдо рдХрдм рд╕рдЯреАрдХ рд╣реЛрддрд╛ рд╣реИ? рдХреЗрд╡рд▓ рдХрдо рдЖрдпрдирд┐рдХ рд╕рд╛рдорд░реНрдереНрдп рдкрд░ (рд▓рдЧрднрдЧ I < 0.01 mol/L)ред рдЕрдзрд┐рдХ рд╕рд╛рдВрджреНрд░рддрд╛ рдХреЗ рд▓рд┐рдП рд╡рд┐рд╕реНрддрд╛рд░рд┐рдд рдбреЗрдмрд╛рдИтАУрд╣рдХрд▓ рдпрд╛ рдбреЗрд╡рд┐рд╕ (Davies) рд╕рдореАрдХрд░рдг рдХрд╛ рдЙрдкрдпреЛрдЧ рдХрд░реЗрдВред

рдХреНрдпрд╛ z рдХрд╛ рдЪрд┐рд╣реНрди рдорд╛рдпрдиреЗ рд░рдЦрддрд╛ рд╣реИ? рдирд╣реАрдВред рдЪреВрдБрдХрд┐ z рдХрд╛ рд╡рд░реНрдЧ рд▓рд┐рдпрд╛ рдЬрд╛рддрд╛ рд╣реИ, +2 рдФрд░ тИТ2 рджреЛрдиреЛрдВ рдПрдХ рдЬреИрд╕рд╛ рдкрд░рд┐рдгрд╛рдо рджреЗрддреЗ рд╣реИрдВред

╬│ рдХрд╛ рдорд╛рди 1 рд╕реЗ рдХрдо рдХреНрдпреЛрдВ рд╣реЛрддрд╛ рд╣реИ? рдЖрд╕-рдкрд╛рд╕ рдореМрдЬреВрдж рд╡рд┐рдкрд░реАрдд рдЖрд╡реЗрд╢ рд╡рд╛рд▓реЗ рдЖрдпрди рдкреНрд░рддреНрдпреЗрдХ рдЖрдпрди рдХреЛ рдкрд░рд┐рд░рдХреНрд╖рд┐рдд (shield) рдХрд░рддреЗ рд╣реИрдВ, рдЬрд┐рд╕рд╕реЗ рдЙрд╕рдХреА рдкреНрд░рднрд╛рд╡реА (рдКрд╖реНрдорд╛рдЧрддрд┐рдХ) рд╕рд╛рдВрджреНрд░рддрд╛ рд╡рд╛рд╕реНрддрд╡рд┐рдХ рдореЛрд▓рд░ рд╕рд╛рдВрджреНрд░рддрд╛ рд╕реЗ рдХрдо рд╣реЛ рдЬрд╛рддреА рд╣реИред

рдЕрдВрддрд┐рдо рдЕрдкрдбреЗрдЯ: