ํ๋๋ ๊ณ์๋?
ํ๋๋ ๊ณ์(ฮณ)๋ ์ฉ์ก ์ ์ด์จ์ด ์ฃผ๋ณ ์ด์จ๊ณผ์ ์ ์ ๊ธฐ์ ์ํธ์์ฉ ๋๋ฌธ์ ๋ณด์ด๋ ๋น์ด์์ ๊ฑฐ๋์ ๋ณด์ ํ์ฌ, ์ค์ ๋ก ์์ฉํ๋ ์ ํจ ๋๋๋ฅผ ๋ํ๋ด๋ ๊ฐ์ ๋๋ค. ์ด์์ ์ธ ๋ฌฝ์ ์ฉ์ก์์๋ ฮณ๊ฐ 1์ ๊ฐ๊น์์ง์ง๋ง, ์ด์จ ์ธ๊ธฐ๊ฐ ์ปค์ง์๋ก ์ด์จ ์ฌ์ด์ ์ธ๋ ฅ๊ณผ ๋ฐ๋ฐ๋ ฅ์ด ์์ฉํด ๊ฒ๋ณด๊ธฐ ํ๋๋๊ฐ ๋ฎ์์ง๋๋ค. ์ด ๊ณ์ฐ๊ธฐ๋ 25 ยฐC์์ ๋งค์ฐ ๋ฌฝ์ ์์ฉ์ก(์ผ๋ฐ์ ์ผ๋ก I < 0.01 mol/L)์ ์ ์ฉ๋๋ ๋๋ฐ์ดโํ์ผ ๊ทนํ ๋ฒ์น(DebyeโHรผckel limiting law)์ ์ฌ์ฉํฉ๋๋ค.
์ฌ์ฉ ๋ฐฉ๋ฒ
์ด์จ์ ์ ํ์ z(์: Naโบ๋ +1, SOโยฒโป๋ โ2 โ ์ ๊ณฑํ๊ธฐ ๋๋ฌธ์ ๋ถํธ๋ ๊ฒฐ๊ณผ์ ์ํฅ์ ์ฃผ์ง ์์ต๋๋ค)์ ์ฉ์ก์ ์ด์จ ์ธ๊ธฐ I(๋จ์ mol/L)๋ฅผ ์ ๋ ฅํ์ธ์. ๊ณ์ฐ๊ธฐ๋ \(\log_{10}(\gamma)\) ๊ฐ๊ณผ ํ๋๋ ๊ณ์ \(\gamma\)๋ฅผ ํจ๊ป ์๋ ค์ค๋๋ค.
๊ณต์ ์ค๋ช
๊ทนํ ๋ฒ์น์ ๋ค์๊ณผ ๊ฐ์ด ํํ๋ฉ๋๋ค.
$$\log_{10}(\gamma) = -0.509 \, z^2 \sqrt{I}$$
์์ 0.509 (mol/L)โ1/2๋ 25 ยฐC์ ๋ฌผ์ ์ ์ฉ๋๋ ๊ฐ์ ๋๋ค. ์ ํ๊ฐ ์ ๊ณฑ๋๋ฏ๋ก, ๋ค๊ฐ ์ด์จ์ 1๊ฐ ์ด์จ๋ณด๋ค ์ด์์ ๊ฑฐ๋์์ ํจ์ฌ ํฌ๊ฒ ๋ฒ์ด๋ฉ๋๋ค. ์ด์จ ์ธ๊ธฐ๋ ์ฉ์ก ์ ๋ชจ๋ ์ด์จ์ ๋ํด \(I = \tfrac{1}{2} \sum (c_i \cdot z_i^2)\)๋ก ๊ตฌํฉ๋๋ค.
์์ ํ์ด
\(I = 0.01\) mol/L์ธ ์ฉ์ก์ ๋ค์ด ์๋ 2๊ฐ ์ด์จ(\(z = 2\))์ ๊ฒฝ์ฐ:
$$\log_{10}(\gamma) = -0.509 \cdot (2^2) \cdot \sqrt{0.01} = -0.509 \cdot 4 \cdot 0.1 = -0.2036$$
๋ฐ๋ผ์ \(\gamma = 10^{-0.2036} \approx 0.6256\) ์ด ๋ฉ๋๋ค. ์ฆ, ์ ํจ ํ๋๋๋ ๋ช ๋ชฉ ๋๋์ ์ฝ 63% ์์ค์ ๋๋ค.
DebyeโHรผckel ๊ทนํ ๋ฒ์น์ ์ฌ์ฉ๋ ์์
DebyeโHรผckel ๊ทนํ ๋ฒ์น์ ๋จ์ผ-์ด์จ ํ๋๋ ๊ณ์๋ฅผ ๋ค์๊ณผ ๊ฐ์ด ๋ํ๋ ๋๋ค
$$\log_{10}\gamma = -A\,z^{2}\sqrt{I}$$์ฌ๊ธฐ์ \(z\)๋ ์ด์จ ์ ํ์, \(I\)๋ ์ด์จ ๊ฐ๋(mol/L ๋จ์), \(A\)๋ DebyeโHรผckel ์์์ ๋๋ค. 25 ยฐC์ ์์ฉ์ก์ ๊ฒฝ์ฐ ํ์ค๊ฐ์
$$A = 0.509\ (\text{mol/L})^{-1/2}$$
์์ \(A\)๋ ๋ณดํธ์ ์ด์ง ์์ต๋๋ค. ์ ๋์จ๋ \(T\) ๋ฐ ์ฉ๋งค์ ์ ์ (์๋ ์ ์ ์จ) ์์ \(\varepsilon_r\)์ ๋ฐ๋ผ ๋ฌ๋ผ์ง๋ฉฐ, \(A \propto (\varepsilon_r T)^{-3/2}\)๋ก ๋๋ต ์ค์ผ์ผ๋ฉ๋๋ค. ๋ฌผ์ ์ ์ ์์๊ฐ ์จ๋ ์์น์ ๋ฐ๋ผ ๊ฐ์ํ๋ฏ๋ก, \(A\)๋ ์จ๋์ ํจ๊ป ์ฆ๊ฐํฉ๋๋ค. ์๋๋ฅผ ์ฐธ์กฐํ์ธ์.
| ์จ๋ | ๋ฌผ์ \(A\) (mol/L)\(^{-1/2}\) |
|---|---|
| 0 ยฐC | โ 0.492 |
| 25 ยฐC | 0.509 |
| 50 ยฐC | โ 0.534 |
๋จ์ ์ฐธ๊ณ : \(I\)๊ฐ mol/L์ ๋จ์๋ฅผ ๊ฐ์ง๋ฏ๋ก, ๊ณฑ \(A\sqrt{I}\)๋ ๋ฌด์ฐจ์์ด๊ณ \(A\)๋ (mol/L)\(^{-1/2}\)์ ๋จ์๋ฅผ ๊ฐ์ง๋๋ค. ํ๋๋ ๊ณ์ \(\gamma\) ์์ฒด๋ ๋ฌด์ฐจ์์ ๋๋ค.
๊ณ์ฐ ์์: 25 ยฐC์ ๋ฌผ์์ 2๊ฐ ์ด์จ(\(z = 2\))์ด \(I = 0.001\) mol/L์ ์ด์จ ๊ฐ๋์ ์์ ๋, \(\log_{10}\gamma = -0.509 \times 2^{2} \times \sqrt{0.001} = -0.0644\)์ด๋ฏ๋ก \(\gamma = 10^{-0.0644} = \)0.862์ ๋๋ค.
์ฉ๋งค ์์กด์ฑ: ๋ฌผ๋ณด๋ค ๋ฎ์ ์ ์ ์์๋ฅผ ๊ฐ์ง ์ฉ๋งค(์๋ฅผ ๋ค์ด ๋ฉํ์ฌ, \(\varepsilon_r \approx 33\))์์๋ \(A\)๊ฐ ํจ์ฌ ๋ ํฌ๋ฏ๋ก, ์ด์จ-์ด์จ ์ํธ์์ฉ๊ณผ ์ด์์ฑ์ผ๋ก๋ถํฐ์ ํธ์ฐจ๊ฐ ๋์ฑ ๋๋๋ฌ์ง๋๋ค. ๋ฐ๋ผ์ 0.509 ๊ฐ์ ์ค์จ ๊ทผ์ฒ์ ํฌ์๋ ์์ฉ์ก์๋ง ์ฌ์ฉ๋์ด์ผ ํฉ๋๋ค.
์์ฃผ ๋ฌป๋ ์ง๋ฌธ
๊ทนํ ๋ฒ์น์ ์ธ์ ์ ํํ๊ฐ์? ์ด์จ ์ธ๊ธฐ๊ฐ ๋ฎ์ ๋(๋๋ต I < 0.01 mol/L)์๋ง ์ ํํฉ๋๋ค. ๋๋๊ฐ ๋ ๋์ ๊ฒฝ์ฐ์๋ ํ์ฅ ๋๋ฐ์ดโํ์ผ์์ด๋ ๋ฐ์ด๋น์ค(Davies) ์์ ์ฌ์ฉํ์ธ์.
z์ ๋ถํธ๊ฐ ๊ฒฐ๊ณผ์ ์ํฅ์ ์ฃผ๋์? ์๋์. z๋ฅผ ์ ๊ณฑํ๊ธฐ ๋๋ฌธ์ +2์ โ2๋ ๋์ผํ ๊ฒฐ๊ณผ๋ฅผ ์ค๋๋ค.
ฮณ๊ฐ 1๋ณด๋ค ์์ ์ด์ ๋ ๋ฌด์์ธ๊ฐ์? ์ฃผ๋ณ์ ๋ฐ๋ ์ ํ ์ด์จ์ด ๊ฐ ์ด์จ์ ๋๋ฌ์ธ ๊ฐ๋ ค ์ฃผ๊ธฐ ๋๋ฌธ์, ์ ํจ(์ด์ญํ์ ) ๋๋๊ฐ ์ค์ ๋ชฐ ๋๋๋ณด๋ค ๋ฎ์์ง๊ธฐ ๋๋ฌธ์ ๋๋ค.