์ด ๊ณ์ฐ๊ธฐ์ ๊ธฐ๋ฅ
์์ถฉ์ฉ์ก์ ์ฝ์ฐ(HA)๊ณผ ๊ทธ ์ง์ผ๊ธฐ(Aโป)๊ฐ ํํ ์ํ๋ก ํจ๊ป ๋ค์ด ์์ด pH ๋ณํ์ ์ ๊ฒฌ๋ฅ๋๋ค. ์ด ๋๊ตฌ๋ ์ํ๋ pH๋ฅผ, ์ง์ ํ ์ด ๋๋์ ๋ถํผ์์ ๋ง๋ค๊ธฐ ์ํด ๊ฐ ํํ์ข ์ ์ ํํ ์ผ๋ง๋ ์์ด์ผ ํ๋์ง ์๋ ค์ค๋๋ค. ํด๋น pKa๋ง ์๊ณ ์๋ค๋ฉด ์์ธํ ์ดํธ, ์ธ์ฐ์ผ, ํธ๋ฆฌ์ค(Tris), ํ์ฐ์ผ, ์ํธ๋ฅด์ฐ์ผ ๋ฑ ์ด๋ค ์ง์ฐ-์ง์ผ๊ธฐ ์์๋ ์ฌ์ฉํ ์ ์์ต๋๋ค.
๊ณต์ ์ค๋ช
ํจ๋์จ-ํ์ ๋ฐํ ์์ \(\text{pH} = \text{pKa} + \log_{10}([A^-]/[HA])\)๋ก ํํ๋ฉ๋๋ค. ์ด๋ฅผ ๋น์จ์ ๋ํด ์ ๋ฆฌํ๋ฉด \(r = [A^-]/[HA] = 10^{\text{pH} - \text{pKa}}\)๊ฐ ๋ฉ๋๋ค. \(r\)์ ๊ตฌํ๊ณ ๋๋ฉด ์ด ์์ถฉ ๋๋ \(C\)๋ฅผ ๋๋์ด, ์ง์ผ๊ธฐ ๋น์จ์ \(r/(1+r)\), ์ฝ์ฐ ๋น์จ์ \(1/(1+r)\)์ด ๋๋๋ก ํฉ๋๋ค. ๊ฐ ๋๋์ ๋ชฉํ ๋ถํผ \(V\)๋ฅผ ๊ณฑํ๋ฉด ์นญ๋ํ๊ฑฐ๋ ํผํซํ ํด์ผ ํ ๋ชฐ์๋ฅผ ์ป์ ์ ์์ต๋๋ค.
$$\begin{gathered} n_{A^-} = C_{\text{total}} \cdot V \cdot \frac{R}{1+R}, \qquad n_{HA} = C_{\text{total}} \cdot V \cdot \frac{1}{1+R} \\[1.5em] \text{where}\quad \left\{ \begin{aligned} R &= 10^{\,\text{pH} - \text{pKa}} \\ C_{\text{total}} &= \text{Total Conc (mol/L)} \\ V &= \text{Volume (L)} \end{aligned} \right. \end{gathered}$$
์ฌ์ฉ ๋ฐฉ๋ฒ
๋ชฉํ pH, ์ฝ์ฐ์ pKa, ์ํ๋ ์ด ์์ถฉ ๋ชฐ๋๋, ๊ทธ๋ฆฌ๊ณ ์ ์กฐํ ๋ถํผ๋ฅผ ์ ๋ ฅํ์ธ์. ๊ณ์ฐ๊ธฐ๋ \([A^-]/[HA]\) ๋น์จ, ๊ฐ ์ฑ๋ถ์ ๋๋, ํ์ํ ๋ชฐ์, ๊ทธ๋ฆฌ๊ณ ๊ฐ ํํ์ข ์ด ์์ถฉ์ฉ์ก์์ ์ฐจ์งํ๋ ๋น์จ(%)์ ์๋ ค์ค๋๋ค. ์์ถฉ ๋ฅ๋ ฅ์ ์ ํ๋ณดํ๋ ค๋ฉด ๋ชฉํ pH์ ์ฝ ยฑ1 ๋จ์ ์ด๋ด์ ์๋ pKa๋ฅผ ์ ํํ๋ ๊ฒ์ด ์ข์ต๋๋ค.
๊ณ์ฐ ์์
pKa 7.21์ ์ฌ์ฉํด pH 7.4์ 0.1 M ์ธ์ฐ์ผ ์์ถฉ์ฉ์ก 1 L๋ฅผ ๋ง๋ ๋ค๊ณ ๊ฐ์ ํด ๋ด ์๋ค. ๋น์จ \(= 10^{7.4 - 7.21} = 10^{0.19} \approx 1.549\)์ ๋๋ค. ์ง์ผ๊ธฐ ๋น์จ์ \(1.549/2.549 \approx 0.6077\)์ด๋ฏ๋ก \([A^-] \approx 0.0608\ \text{M}\)(0.0608 mol), \([HA] \approx 0.0392\ \text{M}\)(0.0392 mol)์ด ๋ฉ๋๋ค. ์ด ์๋ค์ ํจ๊ป ๋ น์ธ ๋ค ์ต์ข ๋ถํผ๋ฅผ 1 L๋ก ๋ง์ถ๋ฉด ๋ฉ๋๋ค.
์์ฃผ ๋ฌป๋ ์ง๋ฌธ
๋ค์์ฑ์์ฐ(polyprotic acid)์์๋ ์ด๋ค pKa๋ฅผ ์จ์ผ ํ๋์? ๋ชฉํ pH์ ๊ฐ์ฅ ๊ฐ๊น์ด pKa๋ฅผ ์ฌ์ฉํ์ธ์. pH 7 ๋ถ๊ทผ์ ์ธ์ฐ์ผ์ pKa2 โ 7.21์ ์ฌ์ฉํฉ๋๋ค.
์ด์จ ์ธ๊ธฐ(ionic strength)๋ ๋ฐ์๋๋์? ์๋๋๋ค. ์ด์์ ์ธ ํจ๋์จ-ํ์ ๋ฐํ ๊ฑฐ๋์ ๊ฐ์ ํฉ๋๋ค. ์ ๋ฐํ ์์ ์์๋ ๋ณด์ ๋ pH ๋ฏธํฐ๋ก ํ์ธํ๊ณ ์กฐ์ ํ์ธ์.
๋ชฐ์ ๋์ ๊ทธ๋จ(g)์ผ๋ก ๊ณ์ฐํ ์ ์๋์? ์ถ๋ ฅ๋ ๋ชฐ์์ ๊ฐ ์ผ์ ๋ชฐ์ง๋์ ๊ณฑํ๋ฉด ์นญ๋ํด์ผ ํ ๊ทธ๋จ ์๋ฅผ ์ป์ ์ ์์ต๋๋ค.