์ํธ๋กํผ ๋ณํ๋?
์ํธ๋กํผ(S)๋ ์ด์ญํ๊ณ์ ๋ฌด์ง์๋, ์ฆ ๊ฐ๋ฅํ ๋ฏธ์ ์ํ(microstate)์ ์๋ฅผ ๋ํ๋ด๋ ์ฒ๋์ ๋๋ค. ์ํธ๋กํผ ๋ณํ(ฮS)๋ ์ด๋ค ๊ณผ์ ์ด ์งํ๋๋ ๋์ ์ด ๋ฌด์ง์๋๊ฐ ์ผ๋ง๋ ๋ฌ๋ผ์ง๋์ง๋ฅผ ์๋ ค์ค๋๋ค. ์ผ์ ํ ์จ๋์์ ์ด์ด ๊ฐ์ญ์ ์ผ๋ก ์ด๋ํ ๋, ์ํธ๋กํผ ๋ณํ๋ ๋จ์ํ ๊ฐํด์ง ์ด๋์ ์ ๋์จ๋๋ก ๋๋ ๊ฐ๊ณผ ๊ฐ์ต๋๋ค. ์ด ๊ณ์ฐ๊ธฐ๋ ๊ธฐ๋ณธ ๊ด๊ณ์ \(\Delta S = q_{rev} / T\)๋ฅผ ์ฌ์ฉํด ฮS๋ฅผ ์ค ๋งค ์ผ๋น(J/K) ๋จ์๋ก ๊ตฌํด ์ค๋๋ค.
๊ณ์ฐ๊ธฐ ์ฌ์ฉ๋ฒ
๋จผ์ ๊ฐ์ญ์ ์ผ๋ก ์ด๋ํ ์ด๋ q๋ฅผ ์ค(J) ๋จ์๋ก ์ ๋ ฅํ์ธ์. ์ด์ด ๊ณ ์์ผ๋ก ๋ค์ด์ค๋ฉด ์์(+), ๊ณ ๋ฐ์ผ๋ก ๋น ์ ธ๋๊ฐ๋ฉด ์์(โ)๋ก ์ ๋ ฅํฉ๋๋ค. ๋ค์์ผ๋ก ์ ๋์จ๋ T๋ฅผ ์ผ๋น(K) ๋จ์๋ก ์ ๋ ฅํฉ๋๋ค. ์ญ์จ(โ) ์จ๋๋ผ๋ฉด 273.15๋ฅผ ๋ํด ์ผ๋น์ผ๋ก ํ์ฐํด์ผ ํ๋ค๋ ์ ์ ์์ง ๋ง์ธ์. ๊ณ์ฐ๊ธฐ๋ q๋ฅผ T๋ก ๋๋์ด ์ํธ๋กํผ ๋ณํ ฮS๋ฅผ J/K ๋จ์๋ก ๋ณด์ฌ ์ค๋๋ค.
๊ณต์ ํ์ด
์ํธ๋กํผ ๋ณํ๋ฅผ ์ ์ํ๋ ์์ ๋ค์๊ณผ ๊ฐ์ต๋๋ค.
$$\Delta S = \frac{q_{rev}}{T}$$
์ฌ๊ธฐ์ qrev๋ ๊ฐ์ญ ๊ฒฝ๋ก๋ฅผ ๋ฐ๋ผ ์ฃผ๊ณ ๋ฐ์ ์ด๋์ด๊ณ , T๋ ์ผ๋น์ผ๋ก ๋ํ๋ธ ์ผ์ ํ ์ ๋์จ๋์ ๋๋ค. ์จ๋๊ฐ ๋ถ๋ชจ์ ์๊ธฐ ๋๋ฌธ์, ๊ฐ์ ์ด๋์ด๋ผ๋ ์จ๋๊ฐ ๋ฎ์์๋ก ์ํธ๋กํผ ๋ณํ๊ฐ ๋ ์ปค์ง๋๋ค. ํํ ๋ฐ์์ ๊ฒฝ์ฐ์๋ ํ์ค ๋ชฐ ์ํธ๋กํผ๋ฅผ ํฉ์ฐํ๋ ๋ ๋ค๋ฅธ ํํ์ธ \(\Delta S = \sum S_{\text{์์ฑ๋ฌผ}} - \sum S_{\text{๋ฐ์๋ฌผ}}\)๋ก ๊ตฌํ ์๋ ์์ต๋๋ค.
์์ ํ์ด
300 K๋ก ์ ์ง๋๋ ์ด๋ค ๊ณ๊ฐ 1000 J์ ์ด์ ๊ฐ์ญ์ ์ผ๋ก ํก์ํ๋ค๊ณ ๊ฐ์ ํด ๋ด ์๋ค. ๊ทธ๋ฌ๋ฉด ๋ค์๊ณผ ๊ฐ์ต๋๋ค.
$$\Delta S = 1000 \text{ J} \div 300 \text{ K} = 3.3333 \text{ J/K}$$
๊ฐ์ด ์์(+)๋ผ๋ ๊ฒ์ ๊ณ๊ฐ ์ด์ ํก์ํ๋ฉด์ ์ํธ๋กํผ๊ฐ ์ฆ๊ฐํ์์ ์๋ฏธํฉ๋๋ค.
์์ฃผ ๋ฌป๋ ์ง๋ฌธ
์จ๋๋ฅผ ์ ๋ฐ๋์ ์ผ๋น์ผ๋ก ์จ์ผ ํ๋์? ์ํธ๋กํผ๋ ์ ๋์จ๋(์ด์ญํ์ ์จ๋)๋ฅผ ๊ธฐ์ค์ผ๋ก ์ ์๋๊ธฐ ๋๋ฌธ์ ๋๋ค. ์ญ์จ๋ฅผ ์ฌ์ฉํ๋ฉด ๊ฒฐ๊ณผ๊ฐ ํ๋ฆฌ๋ฉฐ, 0 โ ๋ถ๊ทผ์์๋ ์์ ์ ์๋์ง ์๋ ๊ฐ์ด ๋์ฌ ์ ์์ต๋๋ค.
ฮS๊ฐ ์์๊ฐ ๋ ์๋ ์๋์? ๋ค, ๊ทธ๋ ์ต๋๋ค. ์ด์ด ๊ณ ๋ฐ์ผ๋ก ๋น ์ ธ๋๊ฐ๋ฉด(q๊ฐ ์์) ฮS๋ ์์๊ฐ ๋๋ฉฐ, ์ด๋ ๊ณ๊ฐ ๋ ์ง์ ์๋ ์ํ๋ก ๋ณํ๋ค๋ ๋ป์ ๋๋ค.
ฮS์ ๋จ์๋ ๋ฌด์์ธ๊ฐ์? ์ค ๋งค ์ผ๋น(J/K)์ ๋๋ค. ๋ชฐ ์ํธ๋กํผ๋ก ๋ํ๋ด๋ ค๋ฉด ๋ชฐ์๋ก ๋๋์ด J/(molยทK) ๋จ์๋ก ํ์ฐํ๋ฉด ๋ฉ๋๋ค.