์ด ๊ณ์ฐ๊ธฐ์ ๊ธฐ๋ฅ
์ฆ๊ธฐ์ ๊ณ์ฐ๊ธฐ๋ ๋ ์ (two-point) ํด๋ผ์ฐ์ง์ฐ์ค-ํด๋ผํ์ด๋กฑ ์์ ์ด์ฉํด ๋ชฉํ ์จ๋์์ ์ก์ฒด์ ์ฆ๊ธฐ์์ ์ถ์ ํฉ๋๋ค. ์ด๋ฏธ ์๊ณ ์๋ ์จ๋์์์ ์ฆ๊ธฐ์๊ณผ ๋ชฐ ๊ธฐํ ์ํํผ๋ง ์์ผ๋ฉด ๋ฉ๋๋ค. ๋ฌผ๋ฆฌํํ, ํํ๊ณตํ, ์ด์ญํ ๊ฐ์์์ ํญ๋๊ฒ ํ์ฉ๋๋ ๋ฐฉ๋ฒ์ ๋๋ค.
์ฌ์ฉ ๋ฐฉ๋ฒ
์๊ณ ์๋ ์ฆ๊ธฐ์ \(P_1\)(Pa, atm, mmHg ๋ฑ ๋จ์๋ ์์ ๋กญ๊ฒ ์ ํํ๋ ์ผ๊ด๋๊ฒ ์ฌ์ฉ), \(P_1\)์ ์ธก์ ํ ์จ๋ \(T_1\)(์ผ๋น), ๋ชฉํ ์จ๋ \(T_2\)(์ญ์ ์ผ๋น), ๊ทธ๋ฆฌ๊ณ ๊ธฐํ ์ํํผ \(\Delta H_{vap}\)(J/mol)๋ฅผ ์ ๋ ฅํ์ธ์. ๊ฒฐ๊ณผ \(P_2\)๋ \(P_1\)์ ์ฌ์ฉํ ๊ฒ๊ณผ ๋์ผํ ์๋ ฅ ๋จ์๋ก ์ถ๋ ฅ๋ฉ๋๋ค.
๊ณต์ ํ์ด
์์ $$\ln\!\left(\frac{P_2}{P_1}\right) = -\frac{\Delta H_{vap}}{R}\left(\frac{1}{T_2} - \frac{1}{T_1}\right)$$์ด๋ฉฐ, ์ฌ๊ธฐ์ \(R = 8.314\ \text{J/(mol}\cdot\text{K)}\)์ ๋๋ค. \(P_2\)์ ๋ํด ์ ๋ฆฌํ๋ฉด $$P_2 = P_1 \cdot e^{-\frac{\Delta H_{vap}}{R}\left(\frac{1}{T_2} - \frac{1}{T_1}\right)}$$๊ฐ ๋ฉ๋๋ค. ์ด ๋ชจ๋ธ์ ํด๋น ์จ๋ ๊ตฌ๊ฐ์์ \(\Delta H_{vap}\)๊ฐ ์ผ์ ํ๊ณ ์ฆ๊ธฐ๊ฐ ์ด์๊ธฐ์ฒด์ฒ๋ผ ๊ฑฐ๋ํ๋ค๊ณ ๊ฐ์ ํฉ๋๋ค. ์จ๋ ๋ณํ ํญ์ด ํฌ์ง ์๋ค๋ฉด ์ถฉ๋ถํ ์ข์ ๊ทผ์ฌ๊ฐ ๋ฉ๋๋ค.
์์ ๋ก ๋ณด๋ ๊ณ์ฐ
๋ฌผ์ ๊ฒฝ์ฐ \(T_1 = 373.15\ \text{K}\)์์ \(P_1 = 101325\ \text{Pa}\)์ด๊ณ , \(\Delta H_{vap} = 40700\ \text{J/mol}\)์ ๋๋ค. \(T_2 = 350\ \text{K}\)์์์ ์ฆ๊ธฐ์์ ๊ตฌํด ๋ณด๊ฒ ์ต๋๋ค. ๋จผ์ $$\frac{1}{350} - \frac{1}{373.15} = 0.00285714 - 0.00267989 = 0.00017725$$์ ๋๋ค. ์ฌ๊ธฐ์ \(-(40700/8.314) = -4894.8\)์ ๊ณฑํ๋ฉด \(\ln(P_2/P_1) = -0.86756\)์ด ๋ฉ๋๋ค. ๋ฐ๋ผ์ $$P_2 = 101325 \cdot e^{-0.86756} \approx 42546\ \text{Pa}$$์ ๋๋ค.
์์ฃผ ๋ฌป๋ ์ง๋ฌธ
์จ๋๋ ์ด๋ค ๋จ์๋ฅผ ์จ์ผ ํ๋์? ๋ฐ๋์ ์ผ๋น(K)์ ์ฌ์ฉํด์ผ ํฉ๋๋ค. ์ด ์์ ์ ๋์จ๋๋ฅผ ์ ์ ๋ก ํ๊ธฐ ๋๋ฌธ์ ๋๋ค.
\(P_1\)์ ๊ผญ ํ์ค์นผ(Pa)๋ก ์ ๋ ฅํด์ผ ํ๋์? ์๋๋๋ค. ์์ด ์๋ ฅ์ ๋น(ratio)๋ฅผ ์ฌ์ฉํ๊ธฐ ๋๋ฌธ์ ์ด๋ค ์๋ ฅ ๋จ์๋ ๊ฐ๋ฅํ๋ฉฐ, \(P_2\)๋ ๊ฐ์ ๋จ์๋ก ๋์ต๋๋ค.
๊ฒฐ๊ณผ๊ฐ ๊ทผ์ฟ๊ฐ์ธ ์ด์ ๋ ๋ฌด์์ธ๊ฐ์? ์ค์ ๋ก๋ \(\Delta H_{vap}\)๊ฐ ์จ๋์ ๋ฐ๋ผ ์กฐ๊ธ์ฉ ๋ณํ๊ธฐ ๋๋ฌธ์, ์จ๋ ๋ฒ์๊ฐ ์์ฃผ ๋์ด์ง๋ฉด ์ ํ๋๊ฐ ๋จ์ด์ง๋๋ค.