์ด ๊ณ์ฐ๊ธฐ์ ๊ธฐ๋ฅ
ํด๋ผ์ฐ์ง์ฐ์ค-ํด๋ผํ์ด๋กฑ ์์ ์์ํ ์ก์ฒด์ ์ฆ๊ธฐ์์ด ์จ๋์ ๋ฐ๋ผ ์ด๋ป๊ฒ ๋ณํ๋์ง๋ฅผ ์ค๋ช ํฉ๋๋ค. ์จ๋ \(T_1\)์์์ ์ฆ๊ธฐ์ \(P_1\), ์ฆ๋ฐ ์ํํผ \(\Delta H_{vap}\), ๊ทธ๋ฆฌ๊ณ ๋ชฉํ ์จ๋ \(T_2\)๋ฅผ ์๊ณ ์๋ค๋ฉด, ์ด ๋๊ตฌ๊ฐ ์๋ก์ด ์จ๋์์์ ์ฆ๊ธฐ์ \(P_2\)๋ฅผ ๊ณ์ฐํด ์ค๋๋ค. ์ด ์์ ํน์ ๊ตญ๊ฐ๋ ์ ๋์ ๊ตญํ๋ ๊ฒ์ด ์๋๋ผ ๋ชจ๋ ์๋ฌผ์ง์ ์ ์ฉ๋๋ ๋ณดํธ์ ์ธ ๋ฌผ๋ฆฌํํ ๋ฒ์น์ ๋๋ค.
์ฌ์ฉ ๋ฐฉ๋ฒ
์ด๋ฏธ ์๊ณ ์๋ ๊ธฐ์ค์ ์ ์ ๋ ฅํ์ธ์. ์๋ฅผ ๋ค์ด ๋ฌผ์ ๊ฒฝ์ฐ 373.15 K์์ 101.325 kPa(1 atm์์ ๋๋ ์ํ)์ ๋๋ค. ๋ชฉํ ์จ๋ \(T_2\)๋ ์ผ๋น(K) ๋จ์๋ก ์ ๋ ฅํ๊ณ (K = ยฐC + 273.15), ๋ชฐ ์ฆ๋ฐ ์ํํผ \(\Delta H_{vap}\)๋ kJ/mol ๋จ์๋ก ์ ๋ ฅํฉ๋๋ค. ๊ณ์ฐ๊ธฐ๋ \(\Delta H_{vap}\)๋ฅผ J/mol๋ก ๋ณํํ๊ณ ๊ธฐ์ฒด ์์ \(R = 8.314 \ \text{J/(mol}\cdot\text{K)}\)๋ฅผ ์ฌ์ฉํ์ฌ, \(P_1\)์ ์ ๋ ฅํ ๊ฒ๊ณผ ๋์ผํ ์๋ ฅ ๋จ์๋ก \(P_2\)๋ฅผ ๋ฐํํฉ๋๋ค.
๊ณต์ ์ค๋ช
๋ ์ ํํ์ ์์ $$\ln\!\left(\frac{P_2}{P_1}\right) = -\frac{\Delta H_{vap}}{R}\left(\frac{1}{T_2} - \frac{1}{T_1}\right)$$์ ๋๋ค. ์ด๋ฅผ \(P_2\)์ ๋ํด ํ๋ฉด $$P_2 = P_1 \cdot \exp\!\left[ -\frac{\Delta H_{vap}}{R}\left(\frac{1}{T_2} - \frac{1}{T_1}\right)\right]$$๊ฐ ๋ฉ๋๋ค. ์ด ๋ชจ๋ธ์ ํด๋น ์จ๋ ๊ตฌ๊ฐ์์ \(\Delta H_{vap}\)๊ฐ ์ผ์ ํ๊ณ ์ฆ๊ธฐ๊ฐ ์ด์๊ธฐ์ฒด์ฒ๋ผ ๊ฑฐ๋ํ๋ค๊ณ ๊ฐ์ ํ๋ฏ๋ก, ์จ๋ ๋ณํ ํญ์ด ํฌ์ง ์์ ๋ ๊ฐ์ฅ ์ ํํฉ๋๋ค.
๊ณ์ฐ ์์
๋ฌผ์ \(\Delta H_{vap}\)๋ ์ฝ 40.66 kJ/mol์ด๋ฉฐ 373.15 K(101.325 kPa)์์ ๋์ต๋๋ค. \(T_2 = 363.15 \ \text{K}\)์ผ ๋: $$\frac{1}{363.15} - \frac{1}{373.15} = 0.0027537 - 0.0026799 = 7.379\times10^{-5} \ \text{K}^{-1}$$์ ๋๋ค. ๊ทธ๋ฌ๋ฉด $$-\frac{40660}{8.3145}\times 7.379\times10^{-5} = -0.3609$$์ด๋ฏ๋ก, $$P_2 = 101.325 \cdot e^{-0.3609} \approx 70.6 \ \text{kPa}$$๊ฐ ๋ฉ๋๋ค. ์ด๋ 90 ยฐC ๋ถ๊ทผ์์ ์ธก์ ๋ ์ค์ ๊ฐ๊ณผ ๊ฑฐ์ ์ผ์นํฉ๋๋ค.
์์ฃผ ๋ฌป๋ ์ง๋ฌธ
์จ๋๋ ๋ฐ๋์ ์ผ๋น์ผ๋ก ์ ๋ ฅํด์ผ ํ๋์? ๋ค, ๊ทธ๋ ์ต๋๋ค. ์ด ์์ ์ ๋์จ๋๋ฅผ ์ฌ์ฉํ๋ฏ๋ก, ์ญ์จ ์จ๋์๋ 273.15๋ฅผ ๋ํด ๋ณํํ์ธ์.
\(P_2\)๋ ์ด๋ค ๋จ์๋ก ๋์ค๋์? \(P_1\)์ ์ ๋ ฅํ ๋จ์์ ๋์ผํ๊ฒ ๋์ต๋๋ค. ์๋ ฅ์ ๋น์จ๋ก๋ง ๋ํ๋๊ธฐ ๋๋ฌธ์ ๋จ์๊ฐ ์๋ก ์์๋ฉ๋๋ค.
์ ๊ทผ์ฌ๊ฐ์ผ ๋ฟ์ธ๊ฐ์? ์ด ์์ \(\Delta H_{vap}\)๊ฐ ์จ๋์ ๋ฌด๊ดํ๊ฒ ์ผ์ ํ๊ณ ์ฆ๊ธฐ๊ฐ ์ด์๊ธฐ์ฒด๋ผ๊ณ ๊ฐ์ ํ๊ธฐ ๋๋ฌธ์ ๋๋ค. ์ด ๊ฐ์ ์ ๋์ ์จ๋ ๋ฒ์๋ ์๊ณ์ ๊ทผ์ฒ์์๋ ์ฑ๋ฆฝํ์ง ์์ต๋๋ค.