์ด ๊ณ์ฐ๊ธฐ์ ๊ธฐ๋ฅ
์ฐ-์ผ๊ธฐ ์ ์ ๋ถํผ ๊ณ์ฐ๊ธฐ๋ ์ ์ ์ ๋น๋์ ์ ๋๋ฌํ๋ ๋ฐ ํ์ํ ์ ์ ์ก(titrant)์ ๋ถํผ๋ฅผ ๊ตฌํด ์ค๋๋ค. ๋น๋์ ์ด๋ ์ฐ์ด ๊ณต๊ธํ๋ ์ ์ ๊ฐ๋ฅํ ์์ ์ด์จ(H+)์ ๋ชฐ์์ ์ผ๊ธฐ๊ฐ ๊ณต๊ธํ๋ ์์ฐํ ์ด์จ(OH-)์ ๋ชฐ์๊ฐ ์ ํํ ๊ฐ์์ง๋ ์๊ฐ์ ๋งํฉ๋๋ค. ์ด ๋ถํผ๋ฅผ ์๋ฉด ์ง์์ฝ์ ์์ด ๋ณํ๋ ์ง์ ์ด๋ pH ๊ณก์ ์ด ๊ธ๊ฒฉํ ๋ณํ๋ ๊ตฌ๊ฐ์ด ์ด๋์์ ๋ํ๋ ์ง ์์ธกํ ์ ์์ต๋๋ค.
์ฌ์ฉ ๋ฐฉ๋ฒ
ํ๋ผ์คํฌ์ ๋ด์ ๋ถ์ ๋์ ๋ฌผ์ง(analyte)์ ๋ถํผ(\(V_a\))์ ๋๋(\(C_a\)), ๊ทธ๋ฆฌ๊ณ ๋ถ์๋น ๋ฐ์์ ์ฐธ์ฌํ๋ ์์ฑ์ ๋๋ ์์ฐํ ์ด์จ์ ๊ฐ์(\(n_a\))๋ฅผ ์ ๋ ฅํ์ธ์. ์ด์ด์ ์ ์ ์ก์ ๋๋(\(C_b\))์ ์์ฑ์/์์ฐํ ์ด์จ ๊ฐ์(\(n_b\))๋ฅผ ์ ๋ ฅํฉ๋๋ค. ๊ทธ๋ฌ๋ฉด ๊ณ์ฐ๊ธฐ๊ฐ ์ ์ ์ก ๋ถํผ \(V_b\)๋ฅผ ๋ฐ๋ฆฌ๋ฆฌํฐ ๋จ์๋ก ์๋ ค ์ฃผ๊ณ , ํจ๊ป ์ฐธ์ฌํ๋ ๋ถ์ ๋ฌผ์ง๊ณผ ์ ์ ์ก์ ๋ชฐ์๋ ํ์ํฉ๋๋ค. 1๊ฐ ์ฐ์ 1๊ฐ ์ผ๊ธฐ๋ก ์คํํ๋ ๊ฒฝ์ฐ์๋ \(n_a = n_b = 1\)๋ก ์ค์ ํ์ธ์. H2SO4์ ๊ฐ์ 2๊ฐ ์ฐ์ด๋ผ๋ฉด \(n_a = 2\)๋ฅผ ์ ๋ ฅํฉ๋๋ค.
๊ณต์ ์ค๋ช
๊ท ํ ์กฐ๊ฑด์ ๋ค์๊ณผ ๊ฐ์ต๋๋ค.
$$V_a \cdot C_a \cdot n_a = V_b \cdot C_b \cdot n_b$$์๋ณ์ ๊ฐ๊ฐ ๋ฐ์์ ์ฐธ์ฌํ๋ ํํ์ข ์ ๋น๋์๋ฅผ ๋ํ๋ ๋๋ค. ๋๋์ ๋ถํผ๋ฅผ ๊ณฑํ๋ฉด ๋ชฐ์๊ฐ ๋๊ณ , ์ฌ๊ธฐ์ n ๊ฐ(n-factor)์ ๊ณฑํ๋ฉด ๋น๋์๊ฐ ๋ฉ๋๋ค. ๋ฏธ์ง์์ธ ์ ์ ์ก ๋ถํผ์ ๋ํด ์์ ์ ๋ฆฌํ๋ฉด ๋ค์๊ณผ ๊ฐ์ต๋๋ค.
$$V_b = \dfrac{V_a \cdot C_a \cdot n_a}{C_b \cdot n_b}$$\(V_a\)์ ๋ถํผ ๋จ์๊ฐ ๊ทธ๋๋ก \(V_b\)์ ์ ์ฉ๋๋ฏ๋ก, \(V_a\)๋ฅผ mL๋ก ์ ๋ ฅํ๋ฉด \(V_b\)๋ mL๋ก ๋์ต๋๋ค.
๊ณ์ฐ ์์
0.1 mol/L HCl(\(n_a = 1\)) 25 mL๋ฅผ 0.1 mol/L NaOH(\(n_b = 1\))๋ก ์ ์ ํ๋ค๊ณ ํฉ์๋ค.
$$V_b = \frac{25 \times 0.1 \times 1}{0.1 \times 1} = 25 \text{ mL}$$๋ฐ๋ฉด 0.1 mol/L H2SO4(\(n_a = 2\)) 25 mL๋ฅผ ๊ฐ์ NaOH๋ก ์ ์ ํ๋ฉด, ์ฐ ๋ถ์ ํ๋๊ฐ ์์ฑ์ ๋ ๊ฐ๋ฅผ ๋ด๋๊ธฐ ๋๋ฌธ์ ๋ค์๊ณผ ๊ฐ์ด ๋ฉ๋๋ค.
$$V_b = \frac{25 \times 0.1 \times 2}{0.1 \times 1} = 50 \text{ mL}$$
์ผ๋ฐ์ ์ธ ์ฐ๊ณผ ์ผ๊ธฐ ๋ฐ ๊ทธ๋ค์ n-์ธ์
n-์ธ์ (์ฐ์ ๊ฒฝ์ฐ \(n_a\), ์ผ๊ธฐ์ ๊ฒฝ์ฐ \(n_b\))๋ ์ฐ์ด ๊ธฐ์ฆํ ์ ์๋ ๋ฐ์์ฑ ์์ฑ์(\(\text{H}^+\))์ ์ ๋๋ ์์ ํ ์คํ ์ ๊ณต์ ๋จ์๋น ๋ฐฉ์ถ๋๋ ์์ฐํ ์ด์จ(\(\text{OH}^-\)) ๋๋ ๋๋ฑํ ์ผ๊ธฐ ๋จ์์ ์์ ๋๋ค. ์ด๋ ์ง์ ์ ์ผ๋ก ๋๋ฑ์ ๊ด๊ณ์ \(V_a C_a n_a = V_b C_b n_b\)๋ฅผ ์ค์ผ์ผ๋งํฉ๋๋ค.
| ์์ฝ | ํํ์ | ์ข ๋ฅ | n-์ธ์ |
|---|---|---|---|
| ์ผ์ฐ | HCl | ์ผ์์ฑ์์ฐ | 1 |
| ์ง์ฐ | HNOโ | ์ผ์์ฑ์์ฐ | 1 |
| ์์ธํธ์ฐ | CHโCOOH | ์ผ์์ฑ์์ฐ | 1 |
| ํฉ์ฐ | HโSOโ | ์ด์์ฑ์์ฐ | 2 |
| ์ธ์ฐ | HโPOโ | ์ผ์์ฑ์์ฐ | 3 (์์ ์คํ) |
| ์ฅ์ด์ฐ | HโCโOโ | ์ด์์ฑ์์ฐ | 2 |
| ์์ฐํ๋ํธ๋ฅจ | NaOH | ์ผ์ผ๊ธฐ ์ผ๊ธฐ | 1 |
| ์์ฐํ์นผ๋ฅจ | KOH | ์ผ์ผ๊ธฐ ์ผ๊ธฐ | 1 |
| ์์ฐํ์นผ์ | Ca(OH)โ | ์ด์ผ๊ธฐ ์ผ๊ธฐ | 2 |
| ํ์ฐ๋ํธ๋ฅจ | NaโCOโ | ์ด์ผ๊ธฐ (์ด์ฐ์ฑ) ์ผ๊ธฐ | 2 (HโCOโ ์ข ๋ง์ ๊น์ง) |
์ฐธ๊ณ : HโPOโ ๋ฐ NaโCOโ์ ๊ฐ์ ๋ค์์ฑ์ ์ข ์ ํ๋ ์ด์์ ๋๋ฑ์ ์ ๊ฐ์ง๋๋ค. ์ฌ์ฉํ๋ n-์ธ์๋ ์ ์ ๋๋ ํน์ ๋๋ฑ์ ๊ณผ ์ผ์นํด์ผ ํฉ๋๋ค(์: HโPOโ์ ์ฒซ ๋ฒ์งธ ์ข ๋ง์ ์ ๋ํด n = 1, ๋ ๋ฒ์งธ์ ๋ํด n = 2).
๋ค์ํ ์๋๋ฆฌ์ค์์์ ์ ์ ์ก ๋ถํผ
ํ์ํ ์ ์ ์ก ๋ถํผ๋ \(V_b = \dfrac{V_a \cdot C_a \cdot n_a}{C_b \cdot n_b}\)๋ฅผ ๋ฐ๋ฆ ๋๋ค. ์๋ ํ๋ ํผ์ ์ ๋ฌผ ๋ถํผ, ๋๋, n-์ธ์ ๋ฐ ์ ์ ์ก ๊ฐ๋๊ฐ ๋๋ฑ์ ์ ๋๋ฌํ๋ ๋ฐ ํ์ํ ๋ถํผ๋ฅผ ์ด๋ป๊ฒ ๋ณ๊ฒฝํ๋์ง ๋ณด์ฌ์ค๋๋ค.
| ํผ์ ์ ์ฐ | Vโ (mL) | Cโ (M) | nโ | ์ ์ ์ก (์ผ๊ธฐ) | C_b (M) | n_b | V_b (mL) |
|---|---|---|---|---|---|---|---|
| HCl (์ผ์์ฑ์) | 25.0 | 0.100 | 1 | NaOH | 0.100 | 1 | 25.0 |
| HCl (ํฌ์๋ ํผ์ ์ ๋ฌผ) | 25.0 | 0.050 | 1 | NaOH | 0.100 | 1 | 12.5 |
| HโSOโ (์ด์์ฑ์) | 25.0 | 0.100 | 2 | NaOH | 0.100 | 1 | 50.0 |
| HโPOโ (์ผ์์ฑ์, ์์ ) | 20.0 | 0.100 | 3 | NaOH | 0.100 | 1 | 60.0 |
| HCl + ๋์ถ๋ ์ ์ ์ก | 25.0 | 0.100 | 1 | NaOH | 0.500 | 1 | 5.0 |
| Ca(OH)โ๋ก ์ ์ ํ HCl | 30.0 | 0.100 | 1 | Ca(OH)โ | 0.100 | 2 | 15.0 |
์ฃผ์ ํจํด: ํผ์ ์ ๋ฌผ์ n-์ธ์๋ฅผ ๋ ๋ฐฐ๋ก ๋๋ฆฌ๋ฉด(์ผ์์ฑ์ โ ์ด์์ฑ์) ์ ์ ์ก ๋ถํผ๊ฐ ๋ ๋ฐฐ๊ฐ ๋๋ฉฐ, ์ ์ ์ก ๋๋๋ n-์ธ์๋ฅผ ๋ ๋ฐฐ๋ก ๋๋ฆฌ๋ฉด ๋ถํผ๊ฐ ์ ๋ฐ์ผ๋ก ์ค์ด๋ญ๋๋ค.
์ ์ ๋ฐ ์ฉ์ด
- ํผ์ ์ ๋ฌผ
- ๋๋๊ฐ ์๋ ค์ง์ง ์์๊ฑฐ๋ ํ์ธํด์ผ ํ๋ ๋ฌผ์ง๋ก, ์ฐ-์ผ๊ธฐ ์ ์ ์์๋ ํ๋ผ์คํฌ์ ๋์ธ ์ฐ ๋๋ ์ผ๊ธฐ์ ๋๋ค.
- ์ ์ ์ก
- ์ ํํ ์๋ ค์ง ๋๋๋ฅผ ๊ฐ์ง ์์ฝ์ผ๋ก, ๋ทฐ๋ ์์ ํผ์ ์ ๋ฌผ๊ณผ ๋ฐ์ํ๋๋ก ๊ณต๊ธ๋ฉ๋๋ค.
- ๋๋ฑ์
- ์ถ๊ฐ๋ ์ ์ ์ก์ ๋ชฐ์๊ฐ ํํ๋๋ก ์ ์ผ๋ก ํผ์ ์ ๋ฌผ์ ๋ชฐ์์ ๊ฐ์ ์ง์ , ์ฆ \(V_a C_a n_a = V_b C_b n_b\)์ธ ์ง์ ์ ๋๋ค. ์ด๋ ๋ฐ์ ํํ๋๋ก ์ผ๋ก ์ ์๋๋ ์ด๋ก ์ /ํํ์ ์ง์ ์ ๋๋ค.
- ์ข ๋ง์
- ์ง์์ฝ์ด ์์ ๋ณํ์ํค๊ฑฐ๋ ์ฅ๋น๊ฐ ์๋ฃ๋ฅผ ์ ํธํ๋ ๊ด์ฐฐ๋ ์ง์ ์ ๋๋ค. ์ ์ ํ๋ ์ง์์ฝ์ ์ข ๋ง์ ์ด ๋๋ฑ์ ๊ณผ ๋ฐ์ ํ๊ฒ ์ผ์นํ๋๋ก ํ๋ฉฐ, ์์ ์ฐจ์ด๋ ์ ์ (์ง์์ฝ) ์ค์ฐจ์ ๋๋ค.
- n-์ธ์ (nโ / n_b)
- ์ฐ์ด ๊ธฐ์ฆํ๋ ๋ฐ์์ฑ Hโบ ์ด์จ์ ์(nโ) ๋๋ ์ผ๊ธฐ๊ฐ ๋ฐ์๋ค์ด๊ฑฐ๋ ๋ฐฉ์ถํ๋ OHโป ์ด์จ/๋๋ฑ๋ฌผ์ ์(n_b)๋ก, ๋ฐ์์์ ๊ณต์ ๋จ์๋น์ ๋๋ค. HCl๊ณผ NaOH๋ n = 1์ ๊ฐ์ง๊ณ ; HโSOโ๊ณผ Ca(OH)โ๋ n = 2๋ฅผ ๊ฐ์ง๋๋ค.
- ๋๋ฑ๋ฌผ
- ๋ฐ์์ฑ ์ฉ๋์ ์ธก๋๋ก, ๋ชฐ์ ร n-์ธ์์ ๊ฐ์ต๋๋ค. ๋๋ฑ์ ์์ ์ฐ์ ๋๋ฑ๋ฌผ์ ์ผ๊ธฐ์ ๋๋ฑ๋ฌผ๊ณผ ๊ฐ์ต๋๋ค.
- ๋ชฐ๋๋ (M)
- ์ฉ์ก 1๋ฆฌํฐ๋น ์ฉ์ง์ ๋ชฐ์(mol/L)๋ก ํํ๋๋ ๋๋์ ๋๋ค. ์ ์ ๊ณต์์ Cโ์ C_b ๊ฐ์ ๋ชฐ๋๋์ ๋๋ค.
์์ฃผ ๋ฌป๋ ์ง๋ฌธ
\(n_a\)์ \(n_b\)๋ ๋ฌด์์ธ๊ฐ์? ์คํ ๋ฐ์์ ์ฐธ์ฌํ๋ ํํ์ ๋จ์๋น ์ฐ์ฑ ์์ฑ์์ ๊ฐ์(์ฐ์ ๊ฒฝ์ฐ) ๋๋ ์์ฐํ ์ด์จ์ ๊ฐ์(์ผ๊ธฐ์ ๊ฒฝ์ฐ)๋ฅผ ๋ปํฉ๋๋ค.
๊ฐ์ฐยท๊ฐ์ผ๊ธฐ๋ฅผ ์ ์ ๋ก ํ๋์? ํํ๋๋ก ์ ๋ถํผ๋ ์ฝํ ๋ฐ์๋ฌผ์ด๋ ๊ฐํ ๋ฐ์๋ฌผ์ด๋ ๋์ผํฉ๋๋ค. ๋ค๋ง pH ๊ณก์ ์ ๋ชจ์๊ณผ ์ง์์ฝ ์ ํ๋ง ๋ฌ๋ผ์ง ๋ฟ์ ๋๋ค. ์ด ๊ณ์ฐ๊ธฐ๋ ์ด๋ค ๊ฒฝ์ฐ์๋ ๋น๋์ ์์์ ๋ถํผ๋ฅผ ์๋ ค ์ค๋๋ค.
mL ๋์ ๋ฆฌํฐ(L)๋ฅผ ์ฌ์ฉํด๋ ๋๋์? ๋ฉ๋๋ค. ๊ฒฐ๊ณผ ๋ถํผ๋ \(V_a\)์ ์ฌ์ฉํ ๋ถํผ ๋จ์์ ๋์ผํ๊ฒ ๋์ต๋๋ค.