๋ค๋ฅธ์คํธ ์ ๊ณ์ฐ๊ธฐ๋?
์ด ๊ณ์ฐ๊ธฐ๋ 25ยฐC(298.15 K)์์ ๋ค๋ฅธ์คํธ ์์ ์ด์ฉํด ์ ๊ธฐํํ ์ ์ง ๋๋ ๋๋์ฐจ ์ ์ง์ ์ ์(๊ธฐ์ ๋ ฅ, EMF)๋ฅผ ๊ตฌํฉ๋๋ค. ๋๋๊ฐ ํ์ค ์ํ์์ ๋ฒ์ด๋ฌ์ ๋ ์ค์ ์ ์ง ์ ์์ด ํ์ค ์ ์์ ์ผ๋ง๋ ๋ฌ๋ผ์ง๋์ง ํ๋์ ์๋ ค์ค๋๋ค.
์ฌ์ฉ ๋ฐฉ๋ฒ
์ธ ๊ฐ์ง ๊ฐ์ ์ ๋ ฅํ์ธ์. ๋จ์๊ฐ ๋ณผํธ(V)์ธ ํ์ค ์ ์ง ์ ์ Eยฐ, ๊ท ํ ๋ง์ถ ๋ฐ์์์ ์ด๋ํ๋ ์ ์ ์(\(n\)), ๊ทธ๋ฆฌ๊ณ ๋ฐ์ ์ง์ \(Q\)(์์ฑ๋ฌผ๊ณผ ๋ฐ์๋ฌผ ํ๋๋์ ๋น)์ ๋๋ค. ๊ณ์ฐ๊ธฐ๋ ์ ์ง ์ ์ \(E\)์ ํจ๊ป \(\log(Q)\), ๋ค๋ฅธ์คํธ ๋ณด์ ํญ๊น์ง ์ถ๋ ฅํ์ฌ ์ ์์ด ์ ํํ ์ด๋ป๊ฒ ๋ณํ๋์ง ๋ณด์ฌ์ค๋๋ค.
๊ณต์ ํ์ด
25ยฐC์์ ๋ค๋ฅธ์คํธ ์์ ๋ค์๊ณผ ๊ฐ์ด ๊ฐ๋จํด์ง๋๋ค.
$$E = \text{E}^\circ - \frac{0.0592}{\text{n}} \log_{10}\!\left(\text{Q}\right)$$์์ 0.0592 V๋ 298.15 K์์ \((RT/F)\cdot\ln(10)\)์ ๊ณ์ฐํ ๊ฐ์ ๋๋ค. \(Q = 1\)์ด๋ฉด \(\log Q = 0\)์ด ๋์ด \(E\)๋ Eยฐ์ ๊ฐ์์ง๋๋ค. ์์ฑ๋ฌผ์ด ์์ด๋ฉด(\(Q\)๊ฐ 1๋ณด๋ค ํผ) ์ด ํญ์ด ์์๊ฐ ๋์ด ์ ์์ด ๋จ์ด์ง๊ณ , ๋ฐ์๋ฌผ์ด ์ฐ์ธํ๋ฉด(\(Q\)๊ฐ 1๋ณด๋ค ์์) ํญ์ด ์์๊ฐ ๋์ด ์ ์์ด ์ฌ๋ผ๊ฐ๋๋ค.
๊ณ์ฐ ์์
์๋ฅผ ๋ค์ด \(E^\circ = 1.10\ \text{V}\), \(n = 2\), \(Q = 10\)์ด๋ผ๊ณ ํฉ์๋ค. ์ด๋ \(\log Q = 1\)์ด๋ฏ๋ก ๋ณด์ ํญ์ ๋ค์๊ณผ ๊ฐ์ด ๋ฉ๋๋ค.
$$\frac{0.0592}{2} \cdot 1 = 0.0296\ \text{V}$$๋ฐ๋ผ์ ์ ์ง ์ ์๋ ๋ค์๊ณผ ๊ฐ์ต๋๋ค.
$$E = 1.10 - 0.0296 = 1.0704\ \text{V}$$๋ฐ์ ์ง์๊ฐ ์ปค์ง๋ฉด ์ ์์ด ์ฝ๊ฐ ๋ฎ์์ง๋๋ฐ, ์ด๋ ๋ฅด ์คํ๋ฆฌ์ ์๋ฆฌ๋ก ์์ํ ์ ์๋ ๊ฒฐ๊ณผ์ ์ผ์นํฉ๋๋ค.
์์ฃผ ๋ฌป๋ ์ง๋ฌธ
์ 0.0257์ด ์๋๋ผ 0.0592์ธ๊ฐ์? 0.0592 ๊ณ์๋ ์์ฉ๋ก๊ทธ(\(\log\))์ ํจ๊ป ์ฐ์ด๊ณ , 0.0257 V๋ ์์ฐ๋ก๊ทธ(\(\ln\))์ ํจ๊ป ์ฐ์ด๋ \(RT/F\) ๊ฐ์ ๋๋ค. ์ด ๊ณ์ฐ๊ธฐ๋ ์์ฉ๋ก๊ทธ ํํ๋ฅผ ์ฌ์ฉํฉ๋๋ค.
Eยฐ๊ฐ 0์ด๋ฉด ์ด๋ป๊ฒ ๋๋์? ๋๋์ฐจ ์ ์ง์์๋ ๋ ์ ๊ทน์ด ๋์ผํ๋ฏ๋ก \(E^\circ = 0\)์ด๋ฉฐ, ์ ์์ ์ ์ ์ผ๋ก ๋๋ ์ฐจ์ด์์ ๋น๋กฏ๋๋ \(-\frac{0.0592}{n}\log Q\) ํญ์์ ๋์ต๋๋ค.
์จ๋๊ฐ ์ํฅ์ ์ฃผ๋์? ๋ค, ๊ทธ๋ ์ต๋๋ค. 0.0592 ์์๋ 25ยฐC์์๋ง ์ ํจํฉ๋๋ค. ๋ค๋ฅธ ์จ๋์์๋ ํด๋น ์จ๋์ ๋ง์ถฐ \((RT/F)\cdot\ln(10)\)์ ๋ค์ ๊ณ์ฐํด์ผ ํฉ๋๋ค.