๋ฐํธํธํ ๋ฐฉ์ ์์ด๋?
๋ฐํธํธํ ๋ฐฉ์ ์(Van't Hoff equation)์ ํํ ๋ฐ์์ ํํ ์์ K๊ฐ ์จ๋์ ๋ฐ๋ผ ์ด๋ป๊ฒ ๋ณํ๋์ง๋ฅผ ๋ํ๋ ๋๋ค. ๋ ์จ๋์์์ ํํ ์์ ๋น์จ์ ํ์ค ๋ฐ์ ์ํํผ ฮH์ ์ฐ๊ฒฐํด ์ฃผ๋ ์์ด์ฃ . ์ด ๊ณ์ฐ๊ธฐ๋ ์ธก์ ํ ์จ๋ ๊ตฌ๊ฐ์์ ฮH๊ฐ ์ผ์ ํ๋ค๊ณ ๊ฐ์ ํ๋ 2์ ์ ๋ถํ ์์ ์ฌ์ฉํ๋ฉฐ, ์ ํํ ์์ K2์ ํจ๊ป \(\ln(K_2/K_1)\) ๊ฐ, ๊ทธ๋ฆฌ๊ณ \(K_2/K_1\) ๋น์จ์ ํจ๊ป ์๋ ค ์ค๋๋ค.
์ฌ์ฉ ๋ฐฉ๋ฒ
์จ๋ T1(์ผ๋น ๋จ์)์์ ์ด๋ฏธ ์๊ณ ์๋ ํํ ์์ K1, ํ์ค ์ํํผ ๋ณํ ฮH(kJ/mol), ๊ทธ๋ฆฌ๊ณ ๋ ๋ฒ์งธ ์จ๋ T2(์ผ๋น ๋จ์)๋ฅผ ์ ๋ ฅํ์ธ์. ๊ณ์ฐ๊ธฐ๋ ฮH๋ฅผ ์ค(J) ๋จ์๋ก ๋ณํํ๊ณ ๊ธฐ์ฒด ์์ \(R = 8.314\ \text{J/mol}\cdot\text{K}\)๋ฅผ ์ ์ฉํด K2๋ฅผ ๊ณ์ฐํฉ๋๋ค. ฮH๊ฐ ์์(ํก์ด ๋ฐ์)์ด๋ฉด ์จ๋๊ฐ ์ฌ๋ผ๊ฐ์๋ก K๊ฐ ์ปค์ง๊ณ , ฮH๊ฐ ์์(๋ฐ์ด ๋ฐ์)์ด๋ฉด ์จ๋๊ฐ ์ฌ๋ผ๊ฐ์๋ก K๊ฐ ์์์ง๋๋ค.
๊ณต์ ํ์ด
์ ๋ถํ ์์ ๋ค์๊ณผ ๊ฐ์ต๋๋ค.
$$\ln\!\left(\frac{K_2}{K_1}\right) = -\frac{\Delta H}{R}\left(\frac{1}{T_2}-\frac{1}{T_1}\right)$$์ด๋ฅผ K2์ ๋ํด ํ๋ฉด ๋ค์์ด ๋ฉ๋๋ค.
$$K_2 = K_1\,\exp\!\left[-\frac{\Delta H}{R}\left(\frac{1}{T_2}-\frac{1}{T_1}\right)\right]$$์จ๋๋ ๋ฐ๋์ ์ผ๋น ๋จ์์ฌ์ผ ํ๋ฉฐ, ฮH์ R์ ๋์ผํ ์๋์ง ๋จ์๋ฅผ ์จ์ผ ํ๊ธฐ ๋๋ฌธ์ ๊ณ์ฐ ๊ณผ์ ์์ ฮH๋ฅผ kJ/mol์์ J/mol๋ก ์๋ ๋ณํํฉ๋๋ค.
๊ณ์ฐ ์์
K1 = 1, T1 = 298 K, ฮH = 50 kJ/mol, T2 = 308 K๋ผ๊ณ ๊ฐ์ ํด ๋ด ์๋ค. ์ด๋ ๋ค์๊ณผ ๊ฐ์ต๋๋ค.
$$\frac{1}{T_2} - \frac{1}{T_1} = \frac{1}{308} - \frac{1}{298} = -0.00010897\ \text{K}^{-1}$$\(\Delta H/R = 50000/8.314 = 6013.95\)์ด๋ฏ๋ก
$$\ln\!\left(\frac{K_2}{K_1}\right) = -(6013.95)(-0.00010897) = 0.65535$$์ด๊ณ , \(K_2 = 1 \cdot e^{0.65535} \approx 1.9258\)์ด ๋ฉ๋๋ค. ์ด ํก์ด ๋ฐ์์์๋ ์จ๋๊ฐ 10 K๋ง ์ฌ๋ผ๊ฐ๋ ํํ ์์๊ฐ ๊ฑฐ์ ๋ ๋ฐฐ๋ก ์ปค์ง๋ ์ ์ ๋๋ค.
์์ฃผ ๋ฌป๋ ์ง๋ฌธ
์จ๋๋ ๊ผญ ์ผ๋น ๋จ์๋ก ๋ฃ์ด์ผ ํ๋์? ๋ค. ์ด ๋ฐฉ์ ์์ ์ ๋ ์จ๋๋ฅผ ์๊ตฌํ๋ฏ๋ก, ์ญ์จ(ยฐC) ๊ฐ์ 273.15๋ฅผ ๋ํด ์ผ๋น์ผ๋ก ๋ณํํ์ธ์.
R ๊ฐ์ ๋ฌด์์ ์ฐ๋์? \(R = 8.314\ \text{J/(mol}\cdot\text{K)}\)๋ฅผ ์ฌ์ฉํ๋ฉฐ, ฮH๋ฅผ kJ/mol์์ J/mol๋ก ๋ณํํด ๋จ์๊ฐ ์๋ก ์์๋๋๋ก ํฉ๋๋ค.
ฮH๋ ์ผ์ ํ๋ค๊ณ ๊ฐ์ ํ๋์? ๋ค. 2์ ์์ ํด๋น ์จ๋ ๊ตฌ๊ฐ์์ ฮH(๊ทธ๋ฆฌ๊ณ ฮS)๊ฐ ํฌ๊ฒ ๋ณํ์ง ์๋๋ค๊ณ ๊ฐ์ ํฉ๋๋ค. ์จ๋ ๋ณํ ํญ์ด ํฌ์ง ์์ ๋๋ ์ถฉ๋ถํ ์ข์ ๊ทผ์ฌ๊ฐ ๋ฉ๋๋ค.